Ligand of Trost

Identifikasjon
Ligand of Trost


(1 R , 2 R ) - (+) - 1,2-diaminocykloheksan- N , N ' - bis (2-difenylfosfinobensoyl) - Trost's ligand
IUPAC-navn	N, N'-cykloheksan-1,2-diylbis (2- (difenylfosfanyl) benzamid)
Synonymer	2-difenylfosfanyl- N - [2 - [(2-difenylfosfanylbenzoyl) amino] cykloheksyl] benzamid Trost ligand Trost DACH-fenylligand
N o CAS	138517-61-0 (R, R) - (+) 169689-05-8 (S, S) - (-)
PubChem	10963521 (R, R)
SMIL	O = C (NC4CCCCC4NC (= O) c3ccccc3P (c1ccccc1) c2ccccc2) c7ccccc7P (c5ccccc5) c6ccccc6 PubChem , 3D-visning
InChI	InChI: 3D-visning InChI = 1S / C44H40N2O2P2 / c47-43 (37-27-13-17-31-41 (37) 49 (33-19-5-1-6-20-33) 34-21-7- 2-8-22-34) 45-39-29-15-16-30-40 (39) 46-44 (48) 38-28-14-18-32-42 (38) 50 (35-23- 9-3-10-24-35) 36-25-11-4-12-26-36 / h1-14,17-28,31-32,39-40H, 15-16,29-30H2, (H , 45,47) (H, 46,48) / t39-, 40- / m0 / s1 InChIKey: AXMSEDAJMGFTLR-ZAQUEYBZSA-N
Utseende	hvitt pulver
Kjemiske egenskaper
Brute formel	C 44 H 40 N 2 O 2 P 2 [Isomerer]
Molarmasse	690,7481 ± 0,039 g / mol C 76,51%, H 5,84%, N 4,06%, O 4,63%, P 8,97%,
Fysiske egenskaper
T ° fusjon	136−142 ° C
Optiske egenskaper
Roterende kraft	$\ lbrack \ alpha \ rbrack _ {{D}} ^ {{20}}$ = + 131 ° ((R, R), c = 1 i metanol ) = -134 ° ((S, S), c = 1 i metanol) $\ lbrack \ alpha \ rbrack _ {{D}} ^ {{20}}$

Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt.

En Trost-ligand er en tetradentatligand organisk og chiral av C2-symmetri .

Teamet Barry Trost satte dem utviklet for høyytelsesbruk i reaksjoner av asymmetrisk allylalkylering (in) katalysert av palladium og forteller også om Trost.

Den Trost liganden er forbindelsen 1,2-diaminocykloheksan (DACH) - (diphenylphosphanyl) fenyl som er den første Trost liganden å ha blitt syntetisert. Det kalles også Trost DACH-fenylligand.

Syntese

Trostligander kan syntetiseres på samme måte som Trostligand, forbindelsen DACH-fenyl:

Trostligand syntetiseres via amidering av enantiomerer ( R , R ) eller ( S , S ) av trans-1,2-diaminocykloheksan (DACH) med 2-difenylfosfinbensoesyre. Reaksjonen, som er analog med en Steglich forestring , finner sted i diklormetan (CH 2 Cl 2 ) i nærvær av dicykloheksylkarbodiimid (DCC) og 4-dimetylaminopyridin (DMAP).

Dermed dannes:

Ligand of Trost	Brute formel	CAS-nummer
DACH-naftyl	C 52 H 44 N 2 O 2 P 2	* 174810-09-4 (R, R) * 205495-66-5 (S, S)
DACH-pyridyl	C 18 H 20 N 4 O 2	* 218290-24-5 (R, R) * 172138-95-3 (S, S)
ANDEN-fenyl	C 54 H 42 N 2 O 2 P 2	* 152140-65-3 (R, R) * 138517-65-4 (S, S)
etc.

bruk

Trostligander brukes i asymmetriske allyliske alkyleringsreaksjoner (AAA) katalysert av palladium . Disse AAAene i nærvær av Trost-ligand og katalyseres av palladium er eksepsjonelt potente og effektive for konstruksjon av optisk rene stereogene sentre sammenlignet med de fleste andre metoder for katalyse. Faktisk har disse AAAene kapasitet til å danne flere typer obligasjoner ( CC , CO , CN , CS ).

Trost ligand ble utviklet samtidig som den asymmetriske allyliske alkylering av Trost laget med så nukleofil den malonat dysen protonert :

En CC binding, kan også bli laget ved hjelp av barbitursyre -derivater , p- keto- estere , nitrosulfonyls, nitro- alkaner , etc. som nukleofiler .

Trost ligander kan også katalysere dannelsen av CN-bindinger i A A A / Pd med amin -nukleofiler for eksempel:

I tillegg til alkylaminer, azider slik som trimetylsilylazid , sulfonamider , imider , etc. kan brukes som en nukleofil for å skape CN-obligasjoner.

CO-obligasjoner kan opprettes på samme måte:
- med vann
- med alkoholer

Den karboksylat , de karbonater / bikarbonater kan også tjene som nukleofiler.

Trostligander kan også katalysere CS-bindingsdannelsen av chirale sulfoner :

I tillegg kan noen molybdenkatalyserte AAAer være mer regio-, enantio- eller diastereoselektive enn de som katalyseres av palladium. Trost DACH-pyridylligand er dominerende for denne typen reaksjon:

Merknader og referanser

artikler Trost ligander og Asymmetric allylisk Alkyleringsprosesser på Sigma-Aldrich
(fr) Denne artikkelen er delvis eller helt fra den engelske Wikipedia- artikkelen med tittelen " Trost ligand " ( se forfatterlisten ) .
(de) Denne artikkelen er helt eller delvis hentet fra Wikipedia-artikkelen på tysk med tittelen “ Trost-Ligand ” ( se forfatterliste ) .

beregnede molekylmasse fra " atomvekter av elementene 2007 " på www.chem.qmul.ac.uk .
Sigma-Aldrich ark av forbindelsen (R, R) -DACH-fenyl Trost ligand 95% .
Sigma-Aldrich ark av forbindelsen (S, S) -DACH-fenyl Trost ligand 95% .
presisjon for å ekskludere meso-forbindelser som derfor ikke er Trost-ligander
Article Trost ligands at Sigma-Aldrich .
BM Trost, OR Thiel, HC Tsui, DYKAT of Baylis - Hillman addukter: Kortfattet total syntese av furaquinocin E. , J. Am. Chem. Soc. , 2002, vol. 124, s.11616-11617.
BM Trost, RC Bunt, asymmetrisk induksjon i allyliske alkyleringer av 3- (acyloksy) sykloalkener , J. Am. Chem. Soc. , 1994, vol. 116 (9), s. 4089-4090. DOI : 10.1021 / ja00088a059 .
M. Ernst, G. Helmchen, en ny vei til iridoids: enantioselektiv syntese av isoiridomyrmecin og α-skytanthine. , Synthesis , 2002, bind 10, s. 1953-1955. DOI : 10.1055 / s-2002-34382 .
M. Ernst, G. Helmchen, En ny syntesevei til enantiomerisk rene jasmonoider , Angew. Chem. Int. Ed. , 2002, vol. 41 (21), s. 4054-4056. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20021104) 41:21 <4054 :: AID-ANIE4054> 3.0.CO; 2-K .
Article Asymmetric Allylic Alkylation at Sigma-Aldrich .
BM Trost, MJ Krische, R. Radinov, G. Zanoni, J. Am. Chem. Soc., 1996, vol. 118, s. 6297-6298.
IC Lennon et al., Chimica Oggi (Chemistry Today), 2004, 11.
Barry M. Trost, Brian S. Brown, Ernest J. McEachern, Oliver Kuhn, Asymmetrisk syntese av oksygenheterocykler via Pd-katalyserte dynamiske kinetiske asymmetriske transformasjoner: Påføring på nukleosider , Chem.-Eur. J. , 2003, vol. 9 (18), s. 4442–4451. DOI : 10.1002 / chem.200304949 .
BM Trost, W. Tang, J. Schulte, Org. Lett., 2000, vol. 2, s. 4013-4015.
BM Trost, NG Anderson, J. Am. Chem. Soc., 2002, vol. 124, s. 14320-14321.
BM Trost, W. Tang, W., Org. Lett. , 2001, vol. 3, s. 3409.
BM Trost, T. Zhang, Org. Lett., 2006, vol. 8, s. 6007-6010.
BM Trost, ML Crawley, CB Lee, J. Am. Chem. Soc., 2000, vol. 122, s. 6120.
Barry M. Trost, Yong Zhang, Mo-katalyserte regio-, riastereo- og rnantioselektiv allylisk alkylering av 3-aryloxindoles , J. Am. Chem. Soc., 2007, vol. 129 (47), s. 14548–14549. DOI : 10.1021 / ja0755717 .