Buchwald-Hartwig reaksjon

Den Buchwald-Hartwig reaksjon eller aminering av Buchwald-Hartwig er i organisk kjemi , en koblingsreaksjon (dannelse av en karbon-nitrogen ) mellom et arylhalogenid og et amin . Det krever nærvær av en base og en katalysator til palladium .

Buchwald-Hartwig-reaksjonen.

Den halogen ( X ) av arylhalogenidet kan også være substituert med en triflat- gruppe . Den Aminet må være primær eller sekundær. Metallet som brukes er palladium og L representerer liganden, vanligvis en fosfin (oftest trifenylfosfin ). Den mest vanlig brukte base er natrium-tert-butylat, men kalium-tert-butanolat og kaliumfosfat blir noen ganger brukt.

Det første kjente eksemplet på denne reaksjonen er fra 1985 og er arbeidet til det russiske teamet til professor Lev M. Yagupolskii. Men historien har beholdt navnet på Stephen L. Buchwald, professor ved MIT og John F. Hartwig, professor ved University of Illinois , som utførte parallelt arbeid som førte i 1994 til den første generasjonen av reaksjonen., Som brukte en amino-stannan , som ikke var uten toksisitetsproblemer. Buchwald og Hartwig mottar Wolf-prisen i kjemi i 2019 for sitt arbeid.

Reaksjonsmekanisme

Den mekanisme ved denne reaksjon er angitt nedenfor:

Reaksjonsmekanisme for Buchwald-Hartwig-reaksjonen.

Referanser

  1. (in) NB Kondratenko, AA Kolomejcev BO Mogilevskaya, NM Varlamova, LM Yagupolskii, "  Poly (nitro og trifluormetylsulfonyl) Substituerte difenylaminer  " , Zh. Org. Khim. (Rus.) , Vol.  22, n o  8,1986, s.  1721–1729
  2. (in) Guram AS, RA Rennels, SL Buchwald, "  A Simple Method for the Catalytic Conversion of Aryl bromides to Arylamines  " , Angew. Chem. Int. Ed Engl. , vol.  34,1995, s.  1348-1350
  3. (i) "  The Wolf Prize Laureates  " (åpnet 31. mai 2020 )