Enantiomerisk overskudd

Det enantiomere overskuddet (forkortelse ee ) måler enantioselektiviteten til en kjemisk reaksjon ved å kvantifisere, i et reaksjonsmedium eller i et produkt, mengden av den dominerende enantiomeren som overstiger (eller overstiger) mengden av den motsatte enantiomeren. (Og som overstiger) derfor den racemiske resten av blandingen):

{\ displaystyle ee = | \ eta _ {+} - \ eta _ {-} | \ ganger 100 \%}

hvor og betegner molfraksjonene av henholdsvis dextrorotatory og levorotatory enantiomerer , og hvor . ${\ displaystyle \ eta _ {+}}$ ${\ displaystyle \ eta _ {-}}$ ${\ displaystyle \ eta _ {+} + \ eta _ {-} = 1}$

I sammenheng med diastereoselektivitet , kan det diastereomere overskudd defineres på samme måte som den absolutte verdien av forskjellen mellom mengden av to diastereomerer produsert i en reaksjon.

Numerisk tilsvarer det enantiomeriske overskuddet den optiske renheten (forkortelse po ), siden det er overskuddet av den dominerende enantiomeren som er ansvarlig for den optiske aktiviteten til blandingen:

{\ displaystyle po = \ left | {\ frac {[\ alpha] _ {obs}} {[\ alpha] _ {max}}} \ right | \ times 100 \%}

hvor og betegner henholdsvis den optiske aktiviteten til en blanding av enantiomerer og den optiske aktiviteten til en av enantiomerene i ren tilstand. Denne likheten mellom enantiomerisk overskudd og optisk renhet er ikke alltid bekreftet. I visse tilfeller kan de chirale molekylene faktisk kombineres for å danne stabile supramolekylære oligomerer i oppløsning, typisk dimerer. Aggregatene som således opprettes har ikke de samme kiroptiske egenskapene som deres monomerer, noe som resulterer i en forskjell mellom den målte optiske renheten og det faktiske enantiomere overskuddet. Dette fenomenet er kjent som Horeau-effekten. ${\ displaystyle [\ alpha] _ {obs}}$ ${\ displaystyle [\ alpha] _ {max}}$

Teknikkene som er tilgjengelige for å måle et enantiomerisk overskudd er de samme som de for måling av optisk aktivitet, som ikke nødvendigvis identifiserer hvilken av de to enantiomerene som er dominerende. Det er også mulig å evaluere det enantiomere overskuddet ved chiral fase kromatografi eller med visse teknikker i NMR spektroskopi , som unngår usikkerhet i målingene av optisk aktivitet og behovet for kunnskap . Siden diastereomerer vil ha forskjellige fysiske egenskaper, brukes enkel kromatografi og vanlig NMR-spektroskopi for å måle diastereomert overskudd. ${\ displaystyle [\ alpha] _ {max}}$

Siden det i moderne kjemi er mindre bruk av optisk aktivitet for å måle enantiomerisk overskudd, og for å forenkle beregningen av likevektskonstanter og relative reaksjonshastigheter, foreslår Gawley (2006) å erstatte l 'bruk av begrepene' enantiomerisk overskudd 'og' diastereomerisk overskudd ' ved bruk av uttrykkene enantiomerisk forhold ( S : R ) og diastereomerisk forhold .

Se også

optisk aktivitet

Bibliografi

(no) Morrison, James D.; Mosher, Harry S.: Asymmetriske organiske reaksjoner , Prentice-Hall, Englewood Cliff, New Jersey, 1971 ( ISBN 0-13-049551-4 )
(en) International Union of Pure and Applied Chemistry (1996). "Enantiomeroverskudd". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.
(en) International Union of Pure and Applied Chemistry (1996). "Optisk renhet". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.
(no) RE Gawley, gir begrepene "% ee" og "% de" mening som uttrykk for stereoisomersammensetning eller stereoselektivitet? , J. Org. Chem. , 2006, vol. 71 (6), s. 2411-2416. DOI : 10.1021 / jo052554w .