Van 't Hoff forhold
Den van 't Hoff forhold er en termodynamisk ligning forbinder variasjonen av likevektskonstanten til en kjemisk reaksjon som funksjon av temperaturen til den energi som er involvert i denne reaksjon: entalpi i Isobar tilfeller og intern energi i isokoriske tilfeller . Det har navnet sitt fra den nederlandske kjemikeren og fysikeren Jacobus Henricus van 't Hoff .
Isobarisk forhold
Navnet van 't Hoff isobar er gitt til følgende formel:
Van 't Hoff isobar: dlnKdT=ΔrH∘RT2{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} T} = {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over RT ^ {2}}}
|
som også finnes i formen:
dlnKd1T=-ΔrH∘R{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} {1 \ over T}} = - {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over R}}
med:
Dette forholdet brukes til å studere reaksjoner ved konstant temperatur og trykk .
T{\ displaystyle T}P{\ displaystyle P}
Demonstrasjon:
Den standard fri entalpi på reaksjon er relatert til likevektskonstanten ved forholdet:
ΔrG∘{\ displaystyle \ Delta _ {\ mathrm {r}} G ^ {\ circ}}K{\ displaystyle K}
ΔrG∘=-RTlnK{\ displaystyle \ Delta _ {\ mathrm {r}} G ^ {\ circ} = - RT \, \ ln K}Ved å injisere dette forholdet i forholdet Gibbs-Helmholtz :
(∂GT∂T)P=-HT2{\ displaystyle \ left ({\ partial {G \ over T} \ over \ partial T} \ right) _ {P} = - {H \ over T ^ {2}}}vi oppnår :
(∂∂TΔrG∘T)P=-R(∂lnK∂T)P=-ΔrH∘T2{\ displaystyle \ left ({\ partial \ over \ partial T} {\ Delta _ {\ mathrm {r}} G ^ {\ circ} \ over T} \ right) _ {P} = - R \ left ({ \ delvis \ ln K \ over \ delvis T} \ høyre) _ {P} = - {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over T ^ {2}}}Siden egenskapene i standardtilstanden bare avhenger av temperatur, forsvinner "delvis derivat" -notasjonen fordi den bare avhenger av . Vi har endelig:
∂{\ displaystyle \ partial}K{\ displaystyle K}T{\ displaystyle T}
dlnKdT=ΔrH∘RT2{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} T} = {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over RT ^ {2}}}Isokorisk forhold
Vi gir navnet på van 't Hoff isochore til følgende formel:
Isochore av van 't Hoff: dlnKdT=ΔrU∘RT2{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} T} = {\ Delta _ {\ mathrm {r}} U ^ {\ circ} \ over RT ^ {2}}}
|
som også finnes i formen:
dlnKd1T=-ΔrU∘R{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} {1 \ over T}} = - {\ Delta _ {\ mathrm {r}} U ^ {\ circ} \ over R}}
med:
Dette forholdet brukes til å studere reaksjoner ved konstant temperatur og volum .
T{\ displaystyle T}V{\ displaystyle V}
<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">