Hydrogencyanid

ligning: $\ rho = 1.3413 / 0.18589 ^ {{(1+ (1-T / 456,65) ^ {{0.28206}})}}$
Væskens tetthet i kmol · m -3 og temperatur i Kelvin, fra 259,83 til 456,65 K.
Beregnede verdier:
0,67957 g · cm -3 ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
259,83	−13.32	27.202	0.73516
272,95	−0.2	26.51484	0,71659
279,51	6.36	26.165	0,70714
286,07	12,92	25.81053	0,69756
292,63	19.48	25.45114	0,68784
299,19	26.04	25.0865	0.67799
305,75	32.6	24.71625	0.66798
312,32	39,17	24.33997	0,65781
318,88	45,73	23.95723	0.64747
325,44	52,29	23.5675	0,63694
332	58,85	23.17021	0,6262
338,56	65.41	22,7647	0,61524
345.12	71,97	22.35021	0,60404
351,68	78,53	21.92587	0,59257
358,24	85.09	21.49065	0,58081

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
364,8	91,65	21.04336	0,56872
371,36	98,21	20.58256	0,55626
377,92	104,77	20.10652	0,5434
384,48	111,33	19.61312	0,53006
391.04	117,89	19.09974	0,51619
397,6	124.45	18.56303	0,50168
404,16	131.01	17.99862	0,48643
410,73	137,58	17.40067	0,47027
417,29	144,14	16,761	0,45298
423,85	150,7	16.06765	0,43424
430.41	157,26	15.30185	0,41355
436,97	163,82	14.43108	0.39001
443,53	170.38	13.38959	0,36187
450,09	176,94	11.99738	0,32424
456,65	183,5	7.216	0,19502

Selvantennelsestemperatur

538 ° C

Flammepunkt

−18 ° C (lukket kopp)

Eksplosjonsgrenser i luft

5,6 - 40,0 % vol

Mettende damptrykk

ved 20 ° C : 82,6 kPa

ligning: $P _ {{vs}} = exp (36.75 + {\ frac {-3927.1} {T}} + (- 2.1245) \ times ln (T) + (3.8948E-17) \ times T ^ {{6}} )$
Trykk i pascal og temperatur i Kelvins, fra 259,83 til 456,65 K.
Beregnede verdier:
98 839,88 Pa ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
259,83	−13.32	18 687
272,95	−0.2	34 947,97
279,51	6.36	46,691,84
286,07	12,92	61,514.12
292,63	19.48	79 995,56
299,19	26.04	102 782,53
305,75	32.6	130 589,16
312,32	39,17	164 199,57
318,88	45,73	204 470,38
325,44	52,29	252 333,76
332	58,85	308.801,2
338,56	65.41	374,968.42
345.12	71,97	452.021,6
351,68	78,53	541 245,3
358,24	85.09	644 032,45

T (K)	T (° C)	P (Pa)
364,8	91,65	761.896,89
371,36	98,21	896 488,77
377,92	104,77	1.049.613,46
384,48	111,33	1 223 254,58
391.04	117,89	1.419.601,73
397,6	124.45	1 641 083,95
404,16	131.01	1 890 409,67
410,73	137,58	2170 614,62
417,29	144,14	2.485.118,89
423,85	150,7	2.837.795,06
430.41	157,26	3 233 049,53
436,97	163,82	3,675,919,68
443,53	170.38	4.172.190,22
450,09	176,94	4,728,532,67
456,65	183,5	5 352700

Dynamisk viskositet

0,192 mPa · s ( 20 ° C )

Kritisk punkt

53,9 bar , 183,55 ° C

Termokjemi

S 0 væske, 1 bar

109 kJ / mol

Δ f H 0 væske

113,01 J / mol K

C s

71,09 J mol -1 K -1 ( 20 ° C , væske)
35,85 J · mol -1 · K -1 ( 25 ° C , gass)

ligning: $C _ {{P}} = (9.5398E4) + (- 197.52) \ ganger T + (0.38830) \ ganger T ^ {{2}}$
Væskens termiske kapasitet i J kmol -1 K -1 og temperatur i Kelvin, fra 259,83 til 298,85 K.
Beregnede verdier:
71,025 J mol -1 K -1 ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ ganger K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ ganger K})$
259,83	−13.32	70,290	2 601
262	−11.15	70,302	2 601
263	−10.15	70,309	2 602
265	−8.15	70 324	2 602
266	−7.15	70 332	2 602
267	−6.15	70 342	2 603
268	−5.15	70 352	2 603
270	−3.15	70 375	2 604
271	−2.15	70 387	2 604
272	−1.15	70,401	2 605
274	0,85	70.430	2 606
275	1,85	70.445	2 607
276	2,85	70 462	2 607
278	4,85	70 497	2 608
279	5,85	70,516	2 609

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ ganger K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ ganger K})$
280	6,85	70,535	2.610
281	7,85	70 555	2.611
283	9,85	70 598	2.612
284	10.85	70 621	2.613
285	11.85	70 644	2.614
287	13.85	70,694	2.616
288	14.85	70 719	2.617
289	15.85	70 746	2,618
291	17.85	70.801	2.620
292	18.85	70 830	2,621
293	19.85	70 860	2,622
294	20.85	70 890	2,623
296	22.85	70 953	2,625
297	23.85	70 986	2,627
298,85	25.7	71.050	2,629

ligning: $C _ {{P}} = (25.766) + (3.7969E-2) \ ganger T + (- 1.2416E-5) \ ganger T ^ {{2}} + (- 3.2240E-9) \ ganger T ^ {{3}} + (2.2610E-12) \ times T ^ {{4}}$
Varmekapasiteten til gassen i J · mol -1 · K -1 og temperatur i Kelvin, fra 100 til 1500 K.
Beregnede verdier:
35,915 J · mol -1 · K -1 ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ ganger K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ ganger K})$
100	−173.15	29.436	1.089
193	−80.15	32,611	1.207
240	−33.15	34,126	1.263
286	12.85	35.549	1315
333	59,85	36 942	1.367
380	106,85	38,272	1,416
426	152,85	39.513	1462
473	199,85	40.720	1 507
520	246,85	41.865	1,549
566	292,85	42 926	1,588
613	339,85	43 952	1.626
660	386,85	44 919	1.662
706	432,85	45 811	1 695
753	479,85	46,667	1.727
800	526,85	47.470	1.756

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ ganger K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ ganger K})$
846	572,85	48 208	1784
893	619,85	48 913	1.810
940	666,85	49,574	1.834
986	712,85	50,179	1 857
1.033	759,85	50.760	1 878
1.080	806,85	51 305	1.898
1.126	852,85	51.809	1.917
1.173	899,85	52,297	1.935
1.220	946,85	52 763	1 952
1.266	992,85	53 201	1.969
1313	1.039,85	53 637	1 985
1360	1.086,85	54 064	2.000
1.406	1132,85	54,481	2,016
1.453	1 179,85	54.910	2,032
1500	1 226,85	55 349	2,048

PCS

671,5 kJ · mol -1 ( 25 ° C , gass)

Elektroniske egenskaper

1 re ioniseringsenergi

13,60 ± 0,01 eV (gass)

Forholdsregler

SGH

Fare H224, H330, H410, H224 : Ekstremt brannfarlig væske og damp
H330 : Dødelig ved innånding
H410 : Meget giftig for vannlevende organismer, med langvarige effekter

Fare H300, H310, H330, H410, H300 : Dødelig ved svelging
H310 : Dødelig ved hudkontakt
H330 : Dødelig ved innånding
H410 : Meget giftig for vannlevende organismer, med langvarige virkninger

WHMIS

B2, D1A, F, B2 : Brannfarlig væskeflammepunkt
= −18 ° C lukket kopp (metode ikke rapportert)
D1A : Meget giftig materiale med alvorlige øyeblikkelige effekter
Transport av farlig gods: klasse 6.1 gruppe I
F : Farlig reaktivt materiale
utsatt for en voldsom reaksjon av polymerisering

1.0% offentliggjøring i henhold til listen over ingredienser

NFPA 704

4 4 1

Transportere

1051

FN-nummer :
1051 : VÆSKECYANID, STABILISERT, med mindre enn 3 prosent vann
Klasse:
6.1
Klassifiseringskode:
TF1 : Brannfarlige giftige stoffer:
Væsker;
Etiketter: 6.1 : giftige materialer 3 : Brennbare væsker emballering: Emballasje gruppe I : meget farlige stoffer;

663

1613

Kemler-kode:
663 : meget giftig og brannfarlig stoff (flammepunkt lik eller mindre enn 60 ° C )
FN-nummer :
1613 : HYDROCYANIC ACID IN AQUEOUS SOLUTION inneholder ikke mer enn 20 prosent hydrogencyanid; eller HYDROGEN CYANIDE QUEOUS SOLUTION som inneholder ikke mer enn 20 prosent hydrogencyanid
Klasse:
6.1
Klassifiseringskode:
TF1 : Brannfarlige giftige materialer:
Væsker;
Etiketter: 6.1 : giftige materialer 3 : Brennbare væsker emballering: Emballasje gruppe I : meget farlige stoffer;

1614

FN-nummer :
1614 : VÆSKECYANID, STABILISERT, med mindre enn 3 prosent vann og absorbert i inert porøst materiale
Klasse:
6.1
Klassifiseringskode:
TF1 : Brannfarlige giftige materialer:
Væsker;
Etiketter: 6.1 : giftige materialer 3 : Brennbare væsker emballering: Emballasje gruppe I : meget farlige stoffer;

663

3294

Kemler-kode:
663 : meget giftig og brannfarlig stoff (flammepunkt lik eller under 60 ° C )
FN-nummer :
3294 : VÆSKECYANID, ALKOHOLISK LØSNING som inneholder ikke mer enn 45 prosent hydrogencyanid
Klasse:
6.1
Kode Klassifisering:
TF1 : Brennbar giftige materialer:
Væsker;
Etiketter: 6.1 : giftige materialer 3 : Brennbare væsker emballering: Emballasje gruppe I : meget farlige stoffer;

Innånding

Veldig giftig

Hud

Veldig giftig

Øyne

Årsaker konjunktivitt

Svelging

Veldig giftig

Økotoksikologi

LogP

−0.25

Luktterskel

lav: 2 spm
høy: 10 spm

Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt.

Den hydrogencyanid er en kjemisk forbindelse med kjemisk formel HC≡N. En vandig løsning av cyanid av hydrogen kalles hydrocyansyre (eller preussinsyre ).

Det er et ekstremt giftig produkt og kan være dødelig fordi det forårsaker anoksi . I naturen er det ofte assosiert med benzaldehyd som avgir en karakteristisk bitter mandellukt , som noen ikke er følsomme for.

Historie

Hydrogencyanid ble opprinnelig isolert fra et blått pigment ( preussisk blått ), kjent siden 1704, men hvis struktur var ukjent. Vi vet nå at det er en koordineringspolymer, med en kompleks struktur og en empirisk formel av hydratisert jernferrocyanid.

I 1752 viste den franske kjemikeren Pierre Macquer at preussisk blått kunne omdannes til jernoksid og en flyktig forbindelse, og at kombinasjonen av disse to produktene ga tilbake preussisk blått. Den nye forbindelsen var nettopp hydrogencyanid. Etter Macquer syntetiserte den svenske kjemikeren Carl Wilhelm Scheele hydrogencyanid i 1782, og han kalte det Blausäure ( bokstavelig talt "Acid of blue"), etter å ha anerkjent syrligheten. På engelsk var det bedre kjent som preussinsyre.

I 1787 viste den franske kjemikeren Claude Louis Berthollet at hydrogencyanid ikke inneholdt oksygen, noe som var viktig for teorien om syrer , idet Lavoisier postulerte at alle syrer inneholdt oksygen (navnet på oksygen kommer fra gresk som betyr "som genererer surhet ", som for den tyske Sauerstoff ). I 1811 lyktes Joseph Louis Gay-Lussac å flytende ren hydrogencyanid, og deretter, i 1815, etablerte han sin kjemiske formel.

Naturkilder

Ekstremt giftig, hydrocyansyre produseres naturlig av visse planter, og kan spesielt finnes i bitre mandler, ferskenstein (og mer generelt steiner av frukt av slekten Prunus ), medlars , kirsebærblader ( Prunus avium ) og kirsebærlaurbær ( Prunus laurocerasus ), sorghum (unge planter og umodne frø), hyllebær og kassava . Det er også involvert i aromaen av kirsebær (som benzaldehyd).

Den er tilstede i cyanohydriner som mandelonitriler , og kan ekstraheres derfra kjemisk. Noen tusenben avgir hydrogencyanid som en forsvarsmekanisme. Den er inneholdt i eksosgassene fra forbrenningskjøretøyer, i tobakkrøyk og i forbrenningsrøyk fra visse nitrogenholdige plaster - typisk polyakrylnitril og relaterte kopolymerer, ABS og SAN , men også polyuretan .

Forberedelse og syntese

Hydrogencyanid produseres i store mengder ved to prosesser:

i Degussa prosess , den ammoniakk og metan reagere til 1200 ° C over en katalysator av platina .

CH 4+ NH 3→ HCN + 3H- 2- Denne reaksjon er lik den til metan og vann for dannelse av CO og H 2 (prosess kjent som "fra gass til vann");

i Andrussow-prosessen tilsettes dioxygen:

CH 4+ NH 3+ 1,5 O 2→ HCN + 3 H 2 O Denne reaksjonen skjer i løpet av en katalysator bestående av son legeringen platina / rhodium (90/10% normalt) ved en temperatur på omkring 1100 ° C .

The Shawinigan Prosessen er ganske lik de foregående, men anvender hydrokarbonfraksjoner med propan som hovedkomponent:

C 3 H 8+ 3 NH 3→ 3 HCN + 7 H 2 Reaksjonen finner sted i et fluidisert sjikt med kokspartikler ved en temperatur over 1300 ° C . Ingen katalysator er nødvendig.

I laboratoriet produseres små mengder HCN ved innvirkning av syre på et alkali-cyanid.

H + + NaCN → HCN + Na +

Denne reaksjonen er kilden til utilsiktet forgiftning.

Eiendommer

Fysiske egenskaper

Hydrogencyanid forekommer i ren tilstand som en veldig flyktig fargeløs væske eller en fargeløs gass som puster ut en karakteristisk bitter mandellukt. Det koker ved 26 ° C .

Det er blandbart i alle proporsjoner med vann og etanol , løselig i dietyleter ( eter ).

Hydrogencyanidgass i luft er eksplosiv fra en konsentrasjon på 56 000 ppm (5,6%).

Kjemiske egenskaper

Rent hydrogencyanid er stabilt.

Mindre rent når det markedsføres, og hvis det ikke er stabilisert, polymeriserer det for å gi et brunt avleiringsmiddel. Denne prosessen, eksoterm og autokatalytisk, akselererer i nærvær av vann og alkaliske reagerende produkter, og kan dermed føre til en eksplosiv reaksjon. Den vanligste stabilisatoren er fosforsyre, brukt i proporsjoner fra 50 til 100 ppm .

Hydrogencyanid er svakt surt og produserer CN cyanidioner - i vandig løsning. Saltene av hydrocyansyre kalles cyanider.

Reaksjoner

HCN + R-CO-R '( keton eller aldehyd ) → RC (OH) (CN) -R' ( cyanohydrin )

Hydrogencyanid brenner seg i luften og gir vann , karbondioksid og nitrogen .

Prebiotisk kjemi

Hydrocyansyre sies å ha dannet seg gjennom dissosiasjonen av molekylært nitrogen som er tilstede i atmosfæren. Ultrafiolette stråler kan utføre denne reaksjonen, forutsatt at de er tilstrekkelig energiske (bølgelengde mindre enn 100 nm ), som ekskluderer enhver reaksjon i de laveste lagene i atmosfæren der de mest energiske ultrafiolette strålene absorberes. Den foretrukne måten å syntetisere hydrosyansyre fra nitrogen ser ut til å være lyn, som frigjør betydelig energi på deres vei, i stand til å bryte mange molekyler. Når dinitrogen-molekylet er brutt, kan et nitrogenatom, reagere med en metan (CH 4 ) -molekyl under dannelse av blåsyre og hydrogen.

Diaminomaleonitril (en) tetramer dannes ved polymerisering av hydrogencyanid. Ved en fotokjemisk reaksjon blir den transformert til sin isomer 4-amino-imidazol-5-karbonitril, som deretter tillater syntese av mange heterosykler . Derfor anses det å være en mulig kandidatforbindelse i opprinnelsen til prebiotisk kjemi.

Bruker

Hydrogencyanid brukes til fremstilling av:

av fumigatorer , av plantevernmidler ;
av nitriler og harpiksmonomerer (spesielt akrylnitril brukes til produksjon av akrylfibre, plast);
det er hovedelementet i Zyklon B , brukt i gasskamrene i nazistiske utryddelsesleirer .

sikkerhet

Se merkingen i henhold til EU-direktiver på slutten av denne artikkelen.

Brannfare

Hydrogencyanid, som har et flammepunkt på -17,8 ° C (lukket kopp), er ekstremt brannfarlig. Det kan danne eksplosive blandinger med luft, og eksplosjonsgrensene er 5,6 og 41 volum%.

Virksomheter åpne for publikum (ERP)

I Frankrike krever rekkefølgen 4. november 1975 som endret at massen av brennbare materialer som brukes i innredning ikke resulterer i en mengde nitrogen som kan frigjøres i form av hydrocyansyre større enn fem gram per kubikkmeter volum av de lokale ansett.

Toksisitet for mennesker

Akutt forgiftning kan oppstå ved svelging , innånding eller hudkontakt. En konsentrasjon på 300 ppm i luften dreper en mann i løpet av få minutter. Dens toksisitet skyldes cyanidionet. Hydrogencyanid brukes i USA som en metode for å gjennomføre dødsstraff og ble brukt av naziregimet (under navnet Zyklon B ) i utryddelsesleirene som et verktøy for "utryddelse av døden". Masse". Det samme produktet produseres fremdeles i dag i Tsjekkia, under navnet " Uragan D2 ", og brukes som et plantevernmiddel.

Den olfaktoriske oppfatningsgrensen er mindre enn 1 ppm i oppmerksomme, sunne og uvanlige forsøkspersoner; Imidlertid har mange mennesker av genetiske årsaker liten eller ingen sans for lukten av hydrogencyanid.

Konsentrasjoner i luften over 50 ppm inhalert i mer enn en halv time representerer en betydelig risiko, mens nivåer på 200 til 400 ppm eller mer anses å være dødelige etter eksponering i noen minutter. Som en guide er den dødelige dosen for rotter 484 ppm for en fem minutters eksponering.

Kilde

Institut national de recherche et de sécurité, Hydrogen cyanide and aqueous solutions [PDF] , MSDS n o 4, 1997 Paris, 5 s.

I litteraturen

I Embargo (1976) forestiller forfatteren Gérard de Villiers seg at terrorister dreper ofrene sine ved hjelp av hydrocyansyre.
Vises i James Bond 007 Skyfall som motivet for Tiago Rodriguez (filmens fiende) å hevne seg på Mr.
I Thérèse Raquin er det med hydrocyansyre at Thérèse og Laurent begår selvmord.
Vises i Oscar Wildes portrett av Dorian Gray , det mistenkes at det var giften som førte Sybil Vane til døden.

På kinoen

Den vandige løsningen av hydrogencyanid dukker opp under navnet preussinsyre under en dialog mellom Bernard Blier og Annie Girardot i filmen Elle cause plus ... elle flingue (1972) av Michel Audiard , og fremkaller en tidligere middag ansikt til ansikt mellom disse to tegn og som hadde endt dårlig.
Brukt under navnet preussinsyre i filmen In Secret (2013) av kjærestene Laurent og Thérèse Raquin for å avslutte livet.
Brukt i Jurassic World: Fallen Kingdom- filmen i Lokwood Mansion.
Brukt i filmen "Skyfall" utgitt i 2012 under en dialog mellom M og eksagenten Da Silva fra MI6.

Merknader og referanser

HYDROGEN CYANIDE, LIQUEFIED, sikkerhetsdatablad (er) til det internasjonale programmet for kjemisk sikkerhet , konsultert 9. mai 2009
(i) David R. Lide, håndbok for kjemi og fysikk , Boca Raton, CRC,16. juni 2008, 89 th ed. , 2736 s. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 og 1-4200-6679-X ) , s. 9-50
beregnede molekylmasse fra " atomvekter av elementene 2007 " på www.chem.qmul.ac.uk .
(in) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook , Springer,2007, 2 nd ed. , 1076 s. ( ISBN 978-0-387-69002-5 og 0-387-69002-6 , leses online ) , s. 294
(en) Robert H. Perry og Donald W. Green , Perrys Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th ed. , 2400 s. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , s. 2-50
" Properties of Various Gases ", på flexwareinc.com (åpnet 12. april 2010 )
(i) Carl L. yaws, Handbook of Thermodynamic diagrammer , vol. 1, 2 og 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996( ISBN 0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 og 0-88415-859-4 )
(in) David R. Lide , CRC Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC Press,18. juni 2002, 83 th ed. , 2664 s. ( ISBN 0849304830 , online presentasjon ) , s. 5-89
(i) David R. Lide, håndbok for kjemi og fysikk , Boca Raton, CRC,2008, 89 th ed. , 2736 s. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , s. 10-205
Indeksnummer 006-006-00-X i tabell 3.1 i vedlegg VI til EF-forskrift nr. 1272/2008 (16. desember 2008)
Indeksnummer 006-006-01-7 i tabell 3.1 i vedlegg VI til EF-forskrift nr. 1272/2008 (16. desember 2008)
" Hydrogencyanide " i databasen over kjemiske produkter Reptox fra CSST (Quebec-organisasjonen med ansvar for arbeidsmiljø og helse), åpnet 25. april 2009
" Hydrogen cyanide " på hazmap.nlm.nih.gov (åpnet 14. november 2009 )
Tom Maimone, PrebioticChemistry .
Cleaves, HJ, Prebiotic Chemistry: What We Know, What We Don't , Evo. Edu. Outreach , 2012, 5, 342.

Hydrogencyanid

Historie

Naturkilder

Forberedelse og syntese

Eiendommer

Fysiske egenskaper

Kjemiske egenskaper

Reaksjoner

Prebiotisk kjemi

Bruker

sikkerhet

Brannfare

Virksomheter åpne for publikum (ERP)

Toksisitet for mennesker

Kilde

I litteraturen

På kinoen

Merknader og referanser

Se også

Relaterte artikler

Eksterne linker