Atrazin | |||
Strukturell formel og 3D-fremstilling av atrazin | |||
Identifikasjon | |||
---|---|---|---|
IUPAC-navn | 1-klor-3-etylamino-5-isopropylamino-2,4,6-triazin | ||
N o CAS | |||
N o ECHA | 100.016.017 | ||
N o EC | 217-617-8 | ||
SMIL |
CCNC1 = NC (= NC (= N1) Cl) NC (C) C , |
||
InChI |
InChI: InChI = 1 / C8H14ClN5 / c1-4-10-7-12-6 (9) 13-8 (14-7) 11-5 (2) 3 / h5H, 4H2,1-3H3, (H2 , 10,11,12,13,14) / f / h10-11H |
||
Utseende | fargeløse krystaller. | ||
Kjemiske egenskaper | |||
Brute formel |
C 8 H 14 Cl N 5 [Isomerer] |
||
Molarmasse | 215,683 ± 0,01 g / mol C 44,55%, H 6,54%, Cl 16,44%, N 32,47%, |
||
Fysiske egenskaper | |||
T ° fusjon | 173 til 177 ° C | ||
T ° kokende | 200 ° C | ||
Løselighet | i vann ved 25 ° C : 34,7 mg · l -1 | ||
Volumisk masse | 1,2 g · cm -3 | ||
Mettende damptrykk | ved 20 ° C : veldig lav | ||
Forholdsregler | |||
SGH | |||
Advarsel H317, H373, H410, H317 : Kan forårsake en allergisk hudreaksjon H373 : Kan forårsake organskader (angi alle berørte organer, hvis kjent) etter gjentatt eller langvarig eksponering (angi eksponeringsvei hvis det er endelig bevist at ingen andre eksponeringsveier forårsaker faren) H410 : Meget giftig for vannlevende organismer, med langvarige virkninger |
|||
Transportere | |||
2763 : TRIAZINE PESTICIDE TOXIC SOLID |
|||
IARC- klassifisering | |||
Gruppe 3: Kan ikke klassifiseres som kreftfremkallende for mennesker | |||
Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt. | |||
Den atrazin (2-klor-4- (etylamin) -6- (isopropylamin) -s-triazin) er den aktive bestanddel av et pesticid som hører til den kjemiske familie av triaziner (karakterisert ved en s-triazinring), som oppviser en herbicid effekt .
Atrazin blokkerer plastokinon , en elektron- og protontransportør av det fotosyntetiske systemet , og hemmer elektrontransport . Atrazin er et av de mest brukte herbicidene; Ifølge United States Environmental Protection Agency (EPA) brukte USA i 2003 77 millioner pund atrazin.
Atrazin er mye brukt siden 1960-tallet på grunn av den moderate prisen, effektiviteten og alderen i markedene, og brukes fortsatt i dag i mange land, inkludert USA , hvor det angivelig påføres rundt 40 000 tonn hvert år. År på avlinger som mais. , hvete , sorghum og sukkerrør for behandling av ugress (uønskede planter) før og etter oppkomst .
Atrazine har vært utestengt i EU siden 2003 og i Sveits siden 2012.
Fra 2002 til 2006, i Frankrike , viste en omfattende epidemiologisk studie av National Institute of Health and Medical Research (INSERM), som ble utført i Bretagne på rundt 3500 gravide i begynnelsen av svangerskapet, at kvinner med spor av atrazin i urin hadde 70% økt risiko for å føde et barn med lav hodeomkrets ved fødselen. Med, som en konsekvens, en lavere nevro-kognitiv utvikling " og " hadde 50% ekstra risiko for å få et barn med lav fødselsvekt " . Biologen Tyrone Hayes , ved University of Berkeley i California , en verdensreferanse på dette feltet, kom til samme konklusjon som INSERM. I 2007 publiserte han en rapport som impliserte atrazin som en potensiell årsak til viss prostatakreft og brystkreft . Dette molekylet ser også ut til å ha en epimutagen effekt .
Atrazine ble oppfunnet av Geigy i 1958, og i dag er Syngenta hovedprodusent.
De fysisk-kjemiske egenskapene , hvis størrelsesorden er angitt nedenfor, påvirker risikoen for overføring av dette aktive stoffet til vann og risikoen for vannforurensning :
Utbruddet av biologisk nedbrytning av atrazin kan forekomme ved tre kjente mekanismer. Atrazin kan først avkloreres , deretter fjernes den resterende ringen av amidohydrolaser . Disse trinnene utføres av henholdsvis enzymene Atz A og C, som ofte produseres av de mest utbredte levende organismer . Sluttproduktet, cyanurinsyre , tjener deretter som en kilde til karbon og nitrogen. Den mest kjente mikroorganismen som bruker denne ruten er ADP fra en pseudomonasstamme . Den andre mekanismen innebærer dealkylering av amingruppen . I denne mekanismen kan avklorering utføres i et andre trinn for til slutt å føre til dannelse av cyanurinsyre, ellers til et sluttprodukt som er 2-klor-4-hydroksy-6-amino-1,3, 5 -triazin, som det ennå ikke er kjent noen endelig nedbrytningsvei for. Denne metabolske banen kan tas av en enkelt art av Pseudomonas eller av et stort antall bakterier.
Absorpsjonen av atrazin av jord bestemmer dets biotilgjengelighet for nedbrytning, som hovedsakelig utføres av mikroorganismer . En lav grad av biologisk nedbrytning av atrazin er konsekvensen av lav løselighet og absorpsjon i områder som er utilgjengelige for bakterier . Tilsetningen av overflateaktive stoffer øker løseligheten og katalyserer nedbrytningen. Før du bruker et overflateaktivt middel, er det viktig å vurdere dets effekter på miljøet, samt dets bruk som en foretrukket kilde til energi og karbon. Atrazin i seg selv er en dårlig energikilde på grunn av det høye nivået av oksidasjon av karbonatomer i ringen. Den kataboliseres som en kilde til karbon og nitrogen i begrensede miljøer, selv om den optimale tilgjengeligheten av nitrogen og karbon er ukjent. Uorganisk nitrogen har vist seg å øke mens atrazin-katabolisme mens organisk nitrogen reduserer det. Lave glukosekonsentrasjoner kan ha en effekt av å redusere biotilgjengeligheten gjennom dannelse av bundet atrazin, mens høyere konsentrasjoner kan stimulere atrazin-katabolisme.
De AtzA-C genene har blitt funnet overalt, og har vist seg å være utbredt over hele verden i mikroorganismer som kan nedverdigende atrazin. Dette kan være konsekvensen av en massiv diffusjon av AtzA-C-gener på global skala. I ADP av Pseudomonas- arten er atz-genene lokalisert på det samme plasmidet som genene som er ansvarlige for katabolismen av kvikksølv uten imidlertid å være sammenhengende. I laboratoriet kan dette plasmidet overføres ved konjugering til gramnegative bakterier som lett kan føre til verdensomspennende fordeling gitt mengden atrazin og kvikksølv som for øyeblikket produseres. AtzA-C-genene er også funnet i en gram-positiv bakterie , men i dette tilfellet er de lokalisert på et kromosom. Dette er ikke overraskende på grunn av tilstedeværelsen av innsatser som følger med hvert gen og påvisning av disse genene på forskjellige plasmider. Deres konfigurasjoner på disse forskjellige plasmidene antyder at innføring av disse elementene er involvert i dannelsen av denne spesialiserte veien for katabolisme.
Atrazin er et økotoksisk produkt , fra flere synsvinkler, og for veldig forskjellige grupper av arter, med direkte og / eller indirekte effekter, og til og med epigenetisk , dvs. kan overføres fra generasjon til generasjon:
Akutt toksisitet: Den orale dødelige dosen 50 ( LD50 ) av atrazin er satt til følgende verdier:
I Frankrike har bruk av atrazin vært forbudt av forskrifter siden 2003 , og av EU siden 2007 med beslutning 2004/141 / EF (forbudet er eldre i Tyskland). Men dette produktet har blitt brukt mye der, og det kan fortsatt være vedvarende i jord og beskyttet mot UV- stråler fra solen, mindre og mindre for modermolekylet, men akkumulering av noen av dets nedbrytningsprodukter (desetylatrazin, etylatraziner ...) er fortsatt mulig .
Atrazine ble utestengt i 2003 i EU . Den EU-kommisjonen begrunner tilbaketrekking av atrazin-baserte ugressmidler av følgende grunn, er angitt i vedtaket 2004/248 / EF av 10 mars 2004:
`` Det fremgår av evalueringene som er utført at den gitte informasjonen ikke er tilstrekkelig til å påvise at plantebeskyttelsesmidler som inneholder atrazin, under de planlagte bruksbetingelsene, generelt oppfyller kravene i artikkel 5 nr. 1, bokstav a) og b) i direktiv 91/414 / EØF. Spesielt var de tilgjengelige kontrolldataene utilstrekkelige til å demonstrere at konsentrasjonene av det aktive stoffet og dets nedbrytningsprodukter over store områder ikke vil overstige 0,1 μg / l i grunnvann. I tillegg kan det ikke garanteres at fortsatt bruk på andre områder vil tillate en tilfredsstillende utvinning av grunnvannskvaliteten der konsentrasjoner allerede er over 0,1 μg / l i grunnvann. Disse nivåene av det aktive stoffet er over grensene angitt i vedlegg VI til direktiv 91/414 / EØF og vil ha en uakseptabel innvirkning på grunnvannet. Det er derfor ikke behov for å ta med atrazin i vedlegg I til direktiv 91/414 / EØF. "
Herbicider som inneholder et aktivt stoff som ligner atrazin, terbuthylazin , er for tiden i bruk i flere EU-land. På den annen side er disse herbicidene forbudt i Frankrike etter uttalelsen fra 26. september 2003 på grunn av kreftfremkallende risiko for operatøren, ifølge uttalelsen fra 19. januar 2003 fra Commission for the Study of the Toxicity of Pest Control Products. for landbruksbruk. De er ansatt i rundt 80 land over hele verden.
Atrazine er et av de mest frigjorte herbicidene i USA, med 76 millioner pund kasta årlig.
Det er vist i noen eksperimenter av biologen Tyrone Hayes fra University of Berkeley at atrazin er et teratogent stoff , og at det, selv ved svært lave konsentrasjoner i størrelsesorden 0,1 deler per milliard, kan feminisere. Mannlige frosker ved å indusere eggproduksjon. av kjønnsorganene sine, som effektivt gjorde menn til hermafroditter .
Hayes fant også at atrazin kan senke testosteronnivået til mannlige frosker til lavere nivåer enn kvinner. The Environmental Protection Agency (EPA) og dens Independent Scientific Advisory Board (SAP) gjennomgått alle tilgjengelige studier om dette temaet - inkludert arbeidet til Hayes - og konkluderte med at det er "utilstrekkelige data i dag å finne ut om atrazin påvirker utviklingen av amfibier. . Hayes, som opprinnelig var en del av SAP-gruppen, gikk av i 2000 for å studere selvstendig.
I 2003 klassifiserte USAs miljøvernbyrå (EPA) herbicidet som "sannsynligvis ikke- kreftfremkallende " hos mennesker, og hevdet at det ikke hadde "noen resultater blant de tilgjengelige studiene som ville føre oss til å konkludere med at en potensiell risiko for kreft er sannsynlig. etter eksponering for atrazin ” . Etter ti år med kritisk vitenskapelig gjennomgang, anbefalte EPA å registrere atrazin på nytt i oktober 2003.
EPA undersøkte på nytt risikoen for kumulative effekter for herbicidene i triazin-gruppen, som atrazin er en del av, for den endelige registreringen i 2006, og konkluderte med at disse herbicidene ikke ga anledning til "noen bekymringer for skaden som ville resultere ... for bruk av den generelle amerikanske befolkningen, spedbarn, barn eller ... andre forbrukere ”.
Når det gjelder reguleringen av plantevern :
I Frankrike , blant plantevernmidler, er atrazin det viktigste vannforurensende stoffet . Av denne grunn har herbicider som inneholder atrazin vært:
Faktisk, på datoen for avgjørelsen, ble det observert en generell tilstedeværelse i vannet av spor av atrazin og dets biprodukter: 40% av prøvene som ble tatt fra overflatevann og 25% av prøvene fra grunnvannet krevde at stedet ble tatt behandling.
I tillegg har AFSSA bekreftet fraværet av påvist kreftfremkallende risiko, men det anbefales ikke lenger å konsumere vann når tilstedeværelsen av atrazin og dets derivater overstiger terskelverdiene henholdsvis 0,4 mikrogram (µg / l) for spedbarn, 0,6 μg · l -1 for barn og 2 μg · l -1 for voksne. Målenettverkene observerte imidlertid at disse nivåene ble nådd i et økende antall tilfeller.
Til slutt ble det observert en stadig mindre bevist effektivitet av atrazin og dets derivater, knyttet ikke bare til reduksjon av de godkjente dosene, men også til utseendet av resistensfenomener for visse ugress mot denne familien av plantevernmidler .
Introdusert i Frankrike i 1962 , atrazin var enkelt å bruke og billig. Å være et av de billigste herbicidene på markedet , ble det brukt mye til dyrking av mais , noe som bidro til omfanget av vannforurensning .
Etter at salgsprisen falt, foretrakk de kjemiske multinasjonale selskapene å utvikle nye molekyler fremfor å investere i svært dyre studier for å forsvare et gammelt produkt som ikke hadde blitt av økonomisk interesse. På denne måten har markedet for bekjempelse av mais blitt revalorisert betraktelig.
Siden 2004, da atrazin ble forbudt i EU, og ifølge European Chemicals Agency , har det franske miljødepartementet tillatt eksport av 142 forsendelser med atrazin til flere land i utviklingsvei, inkludert Kina og Pakistan . I mai 2017 kritiserte Public Eye Association Frankrike for å ha brutt Basel-konvensjonen og Bamako-konvensjonen ved å tillate Syngenta å eksportere "farlig avfall", det vil si i henhold til konvensjonens vilkår "farlige stoffer som er forbudt [. ..] i produksjonslandene av hensyn til beskyttelse av menneskers helse eller miljøet ” .
Den Italia selger årlig hundrevis av tonn med atrazin brasilianske gårder.
Virkningen av atrazin på menneskers helse og miljøet er grundig undersøkt, og har rettferdiggjort forbudet mot dette produktet. Imidlertid kan produktet, beskyttet mot lys og oksygen i jord eller sedimenter som er fattige i mikroorganismer, ha lengre holdbarhet, og dets viktigste metabolitter (dietylatrazin og deisopropylatrazin) kan også være økotoksiske. Eller utgjøre et problem for menneskers helse. Det er derfor nødvendig å fortsette å overvåke det, selv etter forbudet.
Det er flere teknikker for å overvåke tilstedeværelsen av atrazin og dets metabolitter i vann: blant annet er det gasskromatografi (GC) kombinert med forskjellige deteksjonssystemer, inkludert flammeionisering, innfanging av elektron, massespektrometri (MS) og spesifikk nitrogen-fosfor detektorer. GC / MS brukes av CEAEQ (Center Analyze Environnemental Du Québec) hvor prøven ekstraheres i en væskefast ekstraktor, elueres med diklormetan og konsentreres ved fordampning; deretter analysert ved hjelp av et massespektrometer utstyrt med en ionefelle, og deteksjonsgrensen (sd) er 0,1 μg · l -1 ]. I tilfelle av den spesifikke nitrogenfosfordetektoren (US EPA Method 507) ekstraheres prøven her med diklormetan, tørkes, konsentreres med metyl-tertiær butyleter og analyseres deretter ved hjelp av nitrogen-fosfordetektor, mens deteksjonsterskelen (sd) er 0,13 μg · L -1 ]. For disse metodene vil gjennomsnittsgrensen for kvantifisering være omtrent 0,2 til 1,3 μg · l -1 . For deteksjon av elektronfanging (US EPA Method 505). Ekstraksjonen utføres med heksan; deteksjonsterskelen på 2,4 μg · l -1 , den er for høy for miljøovervåking.
Vann kan behandles før det sirkulerer i drikkevannsnettet, men forurensede underjordiske og overflatevannsforekomster kan ikke behandles med alle typer midler. Paradoksalt nok, ifølge en studie publisert i 2009, har planter som har blitt tolerante mot atrazin etter intensiv bruk lært å nedbryte disse molekylene ved å metabolisere dem ved hjelp av avgiftende enzymer. Noen, for eksempel en vanlig urteaktig plante ( Lolium multiflorum ), kan brukes til å dekontaminere jord som er forurenset av dette plantevernmidlet; Faktisk har de resistente stammene av L. multiflorum testet i laboratoriet (i mikrokosmos ) vist seg å være i stand til å akselerere økosystemets atrazin-nedbrytningskapasitet med 20%. Deres etablering i gressletter ville forbedre forurensningskontrollen av vannskill som er forurenset av atrazin.
2-klor-4- (2-propylamino) -6-etylamino-s-triazin, 2-klor-4-etylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin, 2-klor-4-etylamino-6- isopropylamino-s-triazin, 2-klor-4- (isopropylamino) -6-etylamino-s-triazin, orto St. Augustine Weed and Feed, 6-klor-N-etyl-N'-isopropyl-1,3,5 -triazin-2,4-diamin, A 361, aatrex, aatrex 4 L , aatrex 80W, aatrex nine-o, actinite pk, akticon, aktikon, aktikon pk, aktinit a, aktinit pk, argezine, atazinax, atranex, atrataf, atratol, atratol a, atrazin, atrazin 4 L , atrazin 80W, atrazin, atrazin, primatol, atred, atrex, attrex, ATZ, azinotox 500, candex, cekuzina-t, chromozine, Crisamina, crisatrina, crisazine, Crisazine, farmco atrazin, fenamin, fenatrol, fogard, g 30027, geigy 30.027, gésaprim, gésaprim 50, gésaprim 500, gésoprim, griffex, griffex 4 L , hungazin, hungazin pk, inakor, laddock, maizina, mebaprim, oleogésine oleogésine primatol, primatol A, primaze, radizine, Scotts bonus typ e S, strazin, triazin a 1294, vektal, vektal SC, weedex, weedex a, wonuk, zeaphos, zeappos, zéazine, orhanus.