I kjemi er en firdobbelt binding en type kjemisk binding mellom to atomer som involverer åtte valenselektroner i stedet for to i den enklere kovalente bindingen . Denne typen obligasjoner er en utvidelse av de vanligste typene dobbelt- og trippelobligasjoner . Stabile firdobbelte bindinger er vanligere i overgangsmetaller i midtgruppen , slik som rhenium , wolfram , molybden og krom . Vanligvis er ligander som kan støtte firdobbelte bindinger π-donorer, men ikke π-akseptorer.
Den krom (II) acetat , Cr 2 (μ-O 2 CMe) 4 · 2 H 2 O, var den første forbindelsen med en firdobbelt binding syntetisert. Den ble beskrevet i 1844 av Eugène-Melchior Péligot , selv om det faktum at den har en firdoblet forbindelse ikke ble anerkjent før hundre år senere. Den firedoble binding ble karakterisert for første gang i kalium (III) octachlorodirhenate , K 2 [Re 2 Cl 8 ] · 2 H 2 Oav Frank Albert Cotton i 1964. Lengden på den rhenium-rhenium firdoblingen i denne forbindelsen er 224 µm.
Innenfor rammen av molekylær orbitalteori er denne bindingen beskrevet som σ 2 π 4 δ 2 , med en σ-binding , to π-bindinger og en δ-binding .
Mange andre forbindelser som har en firedoble binding er blitt beskrevet, ofte av Cotton og hans kolleger, for eksempel saltet av K- 4 [Mo 2 Cl 8 ].( kaliumoktaklordimolybdat ) isoelektronisk av dirheniumforbindelser. Et eksempel på forbindelsen av ditungsten med en firdobling er ditungsten tetra (hpp) .
De firdobbelte båndene mellom atomer i hovedgruppen er ukjente. Den valensbinding teori forutsier at bare den firedoble bindingen tilfredsstiller byte regelen for karbon i dicarbon . Molekylær orbitalteori viser imidlertid at det er to par elektroner (ett bindemiddel, et anti-bindende) i sigma-systemet, samt to par elektroner i et par degenererte og bindende pi-orbitaler. Kort sagt, det bindingsindeksen mellom de to karbonatomene i en Cl- 2 -molekylet er 2, og den molekylorbital diagrammet viser to n-bindinger og ingen sigma-bindinger.