Unngå kryssing

I kvantemekanikken kaller vi unngått kryssing (noen ganger også feilaktig forventet kryssing ) tilstandsendringen som produseres kontinuerlig mellom to nærliggende energinivåer, uten at disse nivåene blir utartet.

Dette fenomenet er basert på egenskapene til Hermitian-matriser . For disse matrisene kan egenverdiene avhengig av N kontinuerlige parametere ikke krysse bortsett fra i en manifold av dimensjonen N-2 . Når det gjelder punktsystemer eller dimensjon 2 ( diatomisk molekyl ), betyr dette at tilstandsendringen bare kan gjøres gjennom en unngått kryssing. Når det gjelder ternære systemer, er dimensjonen til systemet 1, og vi har et konisk skjæringspunkt .

Den unngåde kryssingen er spesielt viktig i kvantekjemi . Innen rammen av Born-Oppenheimer-tilnærmingen diagonaliserer den molekylære Hamiltonian på et sett med forskjellige molekylgeometrier (egenverdiene er de for den adiabatiske potensielle energioverflaten ). Geometriene som overflatene unngår hverandre for, er stedene der Born-Oppenheimer-tilnærmingen ikke lenger er gyldig (koniske kryss).

Den Landau-Z-formel som gjør det mulig å beregne, under definerte betingelser, sannsynligheten for at det i en unngikk å krysse et system føres kontinuerlig fra en grunntilstand til en eksitert tilstand og samtidig beholde sin karakter med hensyn til sannsynligheten for at 'det opprettholdes i grunntilstand ved gradvis å endre karakteren.

Referanser og merknader

Siterte referanser
  1. (i) "  unngås kryssing  " Compendium of Chemical Terminologi [ "  Gold Book  "], IUPAC 1997, korrigert versjon på nettet (2006-), 2 th  ed.
Andre referanser

Bibliografi

<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">