Barbier reaksjon

Den Barbier reaksjonen er et organisk reaksjon mellom et alkylhalogenid og en karbonyl- gruppe (brukt som en elektrofil ), i nærvær av et metall ( magnesium , aluminium , sink , indium , tinn eller deres salter ) benyttes til å generere det håp nukleofilen in situ . Denne reaksjonen tillater syntese av primære, sekundære eller tertiære alkoholer . Barbier-reaksjonen ligner på en Grignard-reaksjon , med den forskjellen at Barbier-reaksjonen utføres i en gryte mens Grignard-reagenset må fremstilles separat før tilsetning av karbonylforbindelsen.

Nukleofilene som brukes til Barbier-reaksjonene, genereres fra metaller (eller deres forbindelser) relativt rimelige og lite følsomme for vann, i motsetning til Grignard-reagenser eller organolitere . Av denne grunn er det i mange tilfeller mulig å kjøre reaksjonen i vann som er forenlig med målene for grønn kjemi . Barbiers reaksjon er oppkalt etter Philippe Barbier , Victor Grignards avhandlingsveileder .

Eksempler på barberreaksjoner

• Reaksjonen av propargylbromid (3-bromopropyne) og butanal med metallisk sink i vann:

• Babiers intramolekylære reaksjon med samarium (II) jodid :

• Omsetningen av en allylisk bromid og formaldehyd i THF med indium pulver  :

• Et annet allylbromid i en reaksjon med benzaldehyd og sinkpulver i vann:

Beslektede reaksjoner

• Grignard-reaksjon
• Nozaki-Hiyama reaksjon-Kishi  (en)

Referanser

1. P. Barbier , "  Synthesis of diethylheptenol  ", C. r. ukentlig Acad-økter. sci. , vol.  128,1899, s.  110-111 ( les online ).
2. (en) A. Jõgi og U. Mäeorg , "  Zn regioselective Barbier Mediated Reaction of Propargylic bromides in THF / aq. NH 4 Cl Solution  ” , Molecules , vol.  6, n o  122001, s.  964-968 ( ISSN  1420-3049 , DOI  10.3390 / 61200964 , les online ).
3. (i) T. Skjæret og T. Benneche , "  fremstilling av substituerte okso-α-klor etere og deres reaksjon med samarium-dijodid  " , arkivoc , n o  102001, s.  16-25 ( ISSN  1551-7004 , les online ).
4. (in) GD Bennett og LA Paquette , "  Metyl 3- (hydroksymetyl) -4-metyl-2-metylenpentanoat  " , Org. Synth. , vol.  77,2000, s.  107 ( ISSN  0078-6209 , DOI  10.15227 / orgsyn.077.0107 ).
5. (en) GW Breton , JH Shugart et al. , "  Bruk av sykliske allyliske bromider i sink-mediert vandig barbier - Grignard-reaksjon  " , Molecules , vol.  6, n o  8,2001, s.  655–662 ( ISSN  1420-3049 , DOI  10.3390 / 60800655 , les online ).

Eksterne linker

• Liste over store reaksjoner
• Avansert organisk kjemi (side 387)