Organoselenforbindelse
En organoselenium forbindelse er en organisk forbindelse som inneholder minst en karbon- - selen binding .
Naturlig forekomst
Organoselenforbindelser er til stede i spormengder i vann, jord og omgivende sedimenter.
Den første isolerte organoselenforbindelsen var dietylselenid i 1836.
Eiendommer
Selen eksisterer i forskjellige oksidasjonstilstander , -2, +2, +4 og +6. Se (II) er den dominerende formen i organoselen kjemi. Selen tilhører, som oksygen og svovel , kalkogengruppen (gruppe 16), så det forventes likheter i kjemien til disse forbindelsene. Fallende langs gruppe 16-kolonnen synker bindingsenergien kraftig ( 234 kJ · mol -1 for C-Se- bindingen og for C-S- bindingen ) mens bindingslengden øker ( 198 pm for C-Se , 181 pm for C - S og 141 pm for C - O ).
Selenforbindelser er mer nukleofile enn deres svovel- analoger og er også mer surt . Den p K en av forbindelsen XH 2 er 16 for det tilfelle hvor X er oksygen, svovel og 7 til 3,8 for selen. I motsetning til sulfoksider er de tilsvarende selenoksidene ustabile i nærvær av β-hydrogen ; denne egenskapen brukes i mange organiske reaksjoner av selen, spesielt oksidasjoner og elimineringer av selenoksider.
Strukturell klassifisering
-
Selenoler (RSeH): organoselenekvivalenter av alkoholer og tioler . Disse forbindelsene er relativt ustabile og har generelt en ubehagelig lukt. Den benzeneselenol (også kalt phénylsélénol, sélénaphénol eller PhSeH) er mer sure (pK en = 5,9) den tiofenol (pK en = 6,5) og også oksyderer lettere difenyldiselenid . Det er mulig å fremstille selenafenol ved reduksjon av difenyldiselenid.
-
Selenides (R-Se-R); også kalt selenoethers, er de ekvivalenter av eter-oksyder og tioetere . Dette er de vanligste organoselenforbindelsene. Symmetriske selenider fremstilles vanligvis ved alkylering av alkalimetallselenidsalter, for eksempel natriumselenid . Asymmetriske selenider fremstilles ved alkylering av selenoater. Disse forbindelsene reagerer vanligvis som nukleofiler , for eksempel med alkylhalogenider (R'– X) for å gi selenoniumsalter (R'RRSe + X - ). Divalente selenatomer kan også samhandle med myke heteroatomer for å danne hypervalente selen sentre. Under visse omstendigheter fungerer de også som elektrofiler , for eksempel med organolitier (R'Li) for å danne spiste R'RRSe - Li + -komplekser .
-
Selenenylhalogenider (R-Se-Cl, R-Se-Br): de fremstilles ved halogenering av diselenider. Bromering av difenyldiselenid gir fenylselenylbromid (PhSeBr). Disse forbindelsene er kilder til "PhSe + ".
-
Selenoksider (R-Se (O) –R); tilsvarer sulfoksider . De kan bli oksidert til selenoner (R-Se (O) 2- R), analoger av sulfoner .
-
Selenurans hypervalent organoselene forbindelser , formelt avledet fra tetrahalogenider såsom SeCl 4 . Nevnt kan for eksempel ArSeCl 3 . kloridene oppnås ved klorering av selenenylklorid .
-
Seleniranes sykliske forbindelser med tre atomer (foreldre: C 2 H 4 Se) bundet til tiiraner, men i motsetning til tiiraner er seléniraner kinetisk ustabile, og utviser direkte selen (uten oksidasjon) for å danne alkener . Denne egenskapen har blitt brukt i organisk syntese.
-
Selones (R 2 C = Se, noen ganger kalt selenoner) analoger av ketoner . De er sjeldne på grunn av deres tendens til å oligomerisere . Diselenobenzoquinone er stabilt som et metallkompleks . De sélénourées er eksempler på stabile forbindelser som inneholder C = Se.
Se også
Merknader og referanser
-
A. Krief, L. Hevesi, Organoselenium kjemi I. funksjonelle grupper ., Springer, Berlin, 1988 ( ISBN 3-540-18629-8 )
-
S. Patai, Z. Rappoport (red.), The Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Compounds , John. Wiley and Sons, Chichester, Vol. 1, 1986 ( ISBN 0-471-90425-2 )
-
Paulmier, C. Selenreagenser og mellomprodukter i organisk syntese ; Baldwin, JE, red. Pergamon Books Ltd.: New York, 1986 ( ISBN 0-08-032484-3 )
-
DianaM. Freudendahl , Stefano Santoro , SohailA. Shahzad , Claudio Santi og Thomas Wirth , “ Grønn kjemi med selenreagenser: utvikling av effektive katalytiske reaksjoner ”, Angewandte Chemie International Edition , vol. 48, n o 45,2009, s. 8409–11 ( PMID 19802863 , DOI 10.1002 / anie.200903893 )
-
D. Wallschläger and Feldmann, F., Formation, Occurrence, Significance, and Analysis of Organoselenium and Organotellurium Compounds in the Environment , vol. 7, Organometallics in Environment and Toxicology, RSC Publishing,2010, 575 s. ( ISBN 978-1-84755-177-1 , leses online ) , s. 319-364.
-
Lwig, CJ Pogg. Ann. 1836 , 37, 552
-
Organiske synteser , koll. Flygning. 3, s. 771 (1955); Flygning. 24, s. 89 (1944) Online artikkel .
-
Anna J. Mukherjee , S. Sanjio Zade , Harkesh B. Singh og B. Raghavan Sunoj " organoselenium Chemistry: Role of intra Interaksjoner † " Chemical Reviews , vol. 110, n o 7,2010, s. 4357–416 ( PMID 20384363 , DOI 10.1021 / cr900352j )
-
Organiske synteser , koll. Flygning. 6, s. 533 (1988); Flygning. 59, s. 141 (1979) Artikkel
-
Kjemi av hypervalente forbindelser (1999) Kin-ya Akiba ( ISBN 978-0-471-24019-8 )
-
Link Utviklingen innen kjemien Sélénaheterocyclic forbindelser av praktisk betydning i syntese og medisinsk biologi Arkivoc 2006 (JE-1901MR) Jacek Młochowski, Krystian Kloc, Rafał Lisiak, Piotr Potaczek, og Halina Wojtowicz
-
DOI : 10.1021 / ar980073b
-
H. Amouri , J. Moussa , AK Renfrew , PJ Dyson , MN Rager og L.-M. Chamoreau , “ Discovery, Structure, and Anticancer Activity of an Iridium Complex of Diselenobenzoquinone ”, Angewandte Chemie International Edition , vol. 49,2010, s. 7530–7533 ( DOI 10.1002 / anie.201002532 )
CH
|
|
|
|
Hei
|
CLi
|
CBe
|
CB
|
CC
|
CN
|
CO
|
CF
|
Født
|
CNa
|
CMg
|
CAl
|
CSi
|
CP
|
CS
|
CCl
|
Fordi
|
CK
|
CCa
|
|
CSc
|
CTi
|
CV
|
CCr
|
CMn
|
CFe
|
CCo
|
CNi
|
CCu
|
CZn
|
CGa
|
CGe
|
Sak
|
CSe
|
CBr
|
CKr
|
CRb
|
CSr
|
|
CY
|
CZr
|
CNb
|
CMo
|
CTc
|
Rå
|
CRh
|
CPd
|
CAg
|
CCd
|
CIn
|
CSn
|
CSb
|
CTe
|
DETTE
|
CXe
|
CC-er
|
CBa
|
*
|
CLu
|
CHf
|
CTa
|
CW
|
CRe
|
COs
|
Clr
|
CPt
|
CAu
|
CHg
|
CTl
|
CPb
|
CBi
|
CPo
|
Katt
|
Rn
|
Fr
|
CRa
|
* *
|
Lr
|
Rf
|
Db
|
CSg
|
Bh
|
Hs
|
Mt
|
Ds
|
Rg
|
Cn
|
Nh
|
Fl
|
Mc
|
Lv
|
Ts
|
Og
|
|
↓
|
|
|
*
|
CLa
|
CCe
|
CPr
|
CNd
|
CPm
|
CSm
|
Denne U
|
CGd
|
CTb
|
CDy
|
CHo
|
CEr
|
CTm
|
CYb
|
|
* *
|
Ac
|
CTh
|
CPa
|
CU
|
CNp
|
Prosessor
|
CAm
|
CCm
|
CBk
|
CCf
|
Disse
|
Fm
|
Md
|
Nei
|
|
Kjemiske bindinger til karbon
Grunnleggende binding i organisk kjemi
|
Mange bruksområder innen kjemi
|
Akademisk forskning, men ikke i vanlig bruk
|
Link ukjent / ikke evaluert
|