Nitril

De nitril-gruppen tilsvarer ≡N (-C≡N er cyano eller karbonitril gruppe) og IUPAC regler for navngiving nitriler er klare: f.eks

• CH 3 -C≡N er acetonitril eller ethanenitrile eller cyanomethane
• CH 3 CH 2 -C≡N er propanitril eller cyanetan
• CH 2 = CH-C = N er akrylnitril eller 2-propennitril eller cyanoethene
• C 6 H 5 -C≡N er benzonitril (ikke phenonitrile) eller cyanobenzen

Nitriler tilhører familien av karboksylsyrederivater . Noen av dem er giftige.

Syntese

Svært nukleofil , cyanogruppen blir lett introdusert av nukleofile substitusjonsreaksjoner av cyanidionet , for eksempel på halogenerte hydrokarboner  : Denne reaksjonen gjør det mulig å øke lengden på karbonkjeden med en enhet .
VSH3X+VSIKKE-⟶VSH3VSIKKE+X-{\ displaystyle \ mathrm {CH} _ {3} \ mathrm {\ color {Red} X} + \ mathrm {\ color {Blue} CN} ^ {-} \ longrightarrow \ mathrm {CH} _ {3} \ mathrm {\ color {blue} CN} + \ mathrm {\ color {Red} X} ^ {-}}

En annen måte å oppnå litt mer komplisert passerer dehydrering av det tilsvarende amidet i nærvær av et tørkemiddel,P4O10{\ displaystyle P_ {4} O_ {10}}

Reaktivitet

Ved sur hydrolyse (lang og varm) gir en nitril en karboksylsyre og ammoniakk . Ved reduksjon gir det et amin eller et aldehyd .

Disse reaksjonene kan brukes til homologering (forlengelse av ett atom i karbonkjeden) av primære aminer, via følgende reaksjoner:

• metylering av det primære aminet til kvaternært ammonium
• cyanidion-substitusjon og trialkylamin-tap
• reduksjon av nitril.

Toksisitet

Nitriler hydrolyserer sakte i kroppen, og danner sjelden det giftige anionet C≡N - ( cyanid ). Vanligvis resulterer hydrolyse av nitriler i amider som raskt hydrolyseres til karboksylsyrer og ammoniumioner .

RCN + H + RCNH +⟺{\ displaystyle \ Longleftrightarrow}

deretter sakte

RCNH + + H 2 O RCONH 2 + H +⟺{\ displaystyle \ Longleftrightarrow}

deretter hydrolyseres amidet for raskt til å bli isolert.

RCONH 2 + H + RCONH 3 +⟺{\ displaystyle \ Longleftrightarrow} RCONH 3 + + H 2 O R-COOH + NH 4 +⟶{\ displaystyle \ longrightarrow}

Cyanidgruppen binder seg til en alkyl- eller arylgruppe . Når det gjelder nitriler som acetonitril eller polyakrylnitril , er cyanidgruppen bundet nok til ikke lenger å angripe jernet fordi det ikke er noen grupper som vil gi elektroner for å kompensere for cyanidets avgang.

Men i cyanohydriner , den oksygen av alkoholfunksjonen lett mister sin surt proton og elektronparet frigjøres således kan bli den n-binding av den karbonyl- gruppe (CO). Den cyanid -anion deretter forlater med paret av elektroner som er bundet til det karbonylkarbonet.

For eksempel skylder frøene til visse frukter sin bitterhet til denne reaksjonen.

Merknader og referanser

1. (i) "  karbonitriler  " Compendium of Chemical Terminologi [ "  Gold Book  "], IUPAC 1997, korrigert versjon på nettet (2006-), 2 th  ed.
2. (i) "  nitritt  " Compendium of Chemical Terminologi [ "  Gold Book  "], IUPAC 1997, korrigert versjon på nettet (2006-), 2 th  ed.
3. Henderson C, Pickering QH, Lemke AE (1961) Effekten av noen organiske cyanider (nitriler) på fisk . Eng. Okse. Ekst. Ser. Purdue 106, 120-130

<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">