Den Finkelstein reaksjon , etter den tyske kjemiker Hans Finkelstein , er en S- N- 2 -type reaksjon som forårsaker utveksling av ett halogenatom til en annen på et halogenalkan . Denne halogenidutvekslingen er en likevektsreaksjon, men likevekten kan forskyves i en retning ved å variere løseligheten til halogenidsaltene, eller ved å bruke et halogenidsalt i stort overskudd.
RX + X ′ - RX ′ + X -Den "klassiske" Finkelstein-reaksjonen er omdannelsen av et alkylklorid eller et alkylenbromid til et alkyljodid ved tilsetning av natriumjodid i aceton . Prinsippet bak denne reaksjonen er som natriumjodid er løselig i aceton, men ikke natriumklorid eller natrium- bromid . Reaksjonen fortrenges således ved utfelling av et uoppløselig salt, som fjerner det fra likevekten i løsningen. For eksempel kan bromoetan således omdannes til jodetan :
CH 3 CH 2 Br (aceton) + NaI (aceton) → CH 3 CH 2 I (aceton) + NaBr (s)Alkylhalogenider reagerer veldig forskjellig med Finkelstein-reaksjonen. Reaksjonen fungerer bra med primære halogenider (unntatt neopentylhalogenider ) og svært godt for allyl- , benzyl- og a-karbonylhalogenider, mens sekundære forbindelser bare reagerer marginalt og halogenider av a-karbonyl. Vinyl- , aryl- og tertiærhalogenider er ikke-reaktive.
Tabellen nedenfor gir reaksjonshastighetene med NaI i aceton, ved 60 ° C :
Me-Cl | Bu-Cl | i-Pr-Cl | t-BuCH 2 -Cl | CH 2 = CH-CH 2 -Cl | PhCH 2 Cl | Etoc (O) CH 2 -Cl | MeC (O) CH 2 -Cl |
---|---|---|---|---|---|---|---|
179 | 1 | 0,0146 | 0,00003 | 64 | 179 | 1600 | 33000 |
I moderne bruk har definisjonen av reaksjon blitt utvidet til å omdanne alkoholer til alkylhalogenider, først omdanne alkoholen til en sulfonatester ( tosylater eller mesylater generelt), og deretter utføre substitusjonen. eksemplet nedenfor er hentet fra en syntese av chrysochlamic acid :
Den halex Reaksjonen beskriver en halogenutbyttereaksjon på en arylforbindelse ( HAL ogen EX endring). kloratomene i arylklorid (med -I effekt-substituenter) erstattes av fluoratomer ved omsetning med kaliumfluorid i et polært løsningsmiddel, så som DMF eller DMSO ved høy temperatur.