I organisk kjemi er syntesen av Corey-Winter , eliminering av Corey-Winter eller fragmentering av Corey-Winter en reaksjon som brukes til syntesen av alkener fra 1,2- dioler. Den er oppkalt etter sine oppdagere, den amerikanske kjemikeren Elias James Corey ( 1990 Nobelpris i kjemi ) og amerikansk-estisk kjemiker Roland Arthur Edwin Winter .
Reaksjonen bruker trimetylfosfitt og tiofosgen for denne omdannelsen , men sistnevnte, på grunn av dets toksisitet som ligner på fosgenet , blir ofte erstattet av tiokarbonyldiimidazol , et mye tryggere alternativ.
Den reaksjonsmekanisme generelt vedtatte involverer nukleofilt angrep av de to oksygen av de alkoholfunksjoner på karbonatomet av tiofosgen , danner en cyklisk tiokarbonat med eliminering av to hydrogenklor ekvivalenter . Det neste trinnet er et nukleofilt angrep av trimetylfosfitt på svovel som danner en karbanion . Reaksjonen produserer til slutt en forlatende gruppe S = P (OMe) 3 , og etterlater syklisk karben , og drivkraften er dannelsen av en sterk P = S dobbeltbinding . Denne veldig ustabile karben fragmenterer med tap av karbondioksid , noe som gir ønsket alken.
Det er foreslått en alternativ mekanisme. I det, er det ikke tale om en fri karben mellomliggende , men snarere av angrepet av karbanionet med et andre molekyl av trimetylfosfitt med samtidig spaltning av svovel-karbon-binding. Den fosforstabiliserte karbanionen gjennomgår deretter fjerning for å gi alkenet og et acylfosfitt som deretter dekarboksyleres.
Corey-Winter-syntese er synektiv , noe som betyr at for å danne den femleddede ringen under det første reaksjonstrinnet, må en rotasjon rundt karbon-karbonbindingen i startmolekylet finne sted til de to OH-gruppene er i syn posisjon eller er formørket med hensyn til hverandre. Naturen til det produserte alkenet (Z eller E) vil således avhenge av geometrien til karbonene i bindingen før reaksjon: hvis substituentene R1 og R4, ellers R2 og R3 prioriteres, vil alkenen som produseres være Z vil bli produsert . I de to andre tilfellene (R1 / R2 eller R3 / R4 prioritet) vil alkenen E være .