1,1'-Bi-2-naftol | |||
![]() ![]() ![]() ![]() S -BINOL (venstre) og R -BINOL (høyre) |
|||
Identifikasjon | |||
---|---|---|---|
IUPAC-navn | 1,1'-binaftalen-2,2'-diol | ||
Synonymer |
1,1'-bi-2,2'-naftol |
||
N o CAS |
racemisk ) ((Ra) - (+)) ((Sa) - (-)) |
(||
N o ECHA | 100,009,104 | ||
N o EC | 210-014-0 | ||
N o RTECS | DU3106000 | ||
PubChem | 11762 | ||
SMIL |
c1ccc2c (c1) ccc (c2c3c4ccccc4ccc3O) O eller Oc4ccc1c (cccc1) c4c2c3c (ccc2O) cccc3 , |
||
InChI |
InChI: InChI = 1S / C20H14O2 / c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15 (13) 19 (17) 20-16-8-4-2-6-14 ( 16) 10-12-18 (20) 22 / h1-12,21-22H InChIKey: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N |
||
Kjemiske egenskaper | |||
Brute formel |
C 20 H 14 O 2 [Isomerer] |
||
Molarmasse | 286,324 ± 0,0176 g / mol C 83,9%, H 4,93%, O 11,18%, |
||
Fysiske egenskaper | |||
T ° fusjon |
205 til 211 ° C 214 til 217 ° C (racemisk) 208 til 210 ° C ( R eller S ) |
||
Optiske egenskaper | |||
Roterende kraft | [α] 21 / D + 34 °, c = 1 i THF (( R ) - (+)) [α] 22 / D -34 °, c = 1 i THF (( S ) - (-)) |
||
Forholdsregler | |||
SGH | |||
![]() H319 : Gir alvorlig øyeirritasjon P301 + P310 : Ved svelging: Kontakt et GIFTINFORMASJONSSENTER eller lege. P305 + P351 + P338 : Ved øyne: Skyll forsiktig med vann i flere minutter. Fjern kontaktlinser hvis offeret bruker dem og de lett kan fjernes. Fortsett å skylle. |
|||
Transportere | |||
2811 : GIFTIG FAST, ORGANISK, NOS- klasse: 6.1 Etikett: 6.1 : Giftig materiale ![]() |
|||
Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt. | |||
Den 1,1'-bi-2-naftol eller BINOL er et derivat av en dimer av naftalen ofte brukt som ligand for overgangsmetaller som anvendes som katalysatorer i asymmetrisk syntese . Faktisk BINOL presenterer en aksial chiralitet av atropoisomerism typen , det vil si at rotasjon rundt enkelt naftyl-naftyl-binding blokkeres på grunn av den steriske hindring av de hydroksyl -grupper i orto- stilling i forhold til denne bindingen.. Dermed kan de to atropoisomerer virkelig skilles og er stabile mot rasisering . Den optiske rotasjonen til de to enantiomerene er +/- 35,5 ° (c = 1 i THF ). BINOL er også forløperen til en annen chiral ligand kalt BINAP .
Den organiske syntesen av 1,1'-bi-2-naftol er ikke en utfordring sammenlignet med fremstilling av bare en av dens enantiomerer.
( S ) -BINOL kan fremstilles direkte via asymmetrisk oksidativ kobling av naft-2-ol med kobber (II) klorid . Dens chiralitet er indusert av ( S ) - (+) - amfetamin .
Racemisk BINOL kan også produseres ved bruk av jern (III) klorid som en oksidant . Reaksjonsmekanismen omfatter kompleksdannelse av Fe 3 + ion av den oksygenatom av hydroksylene 2-naftoler, fulgt av en koblingsreaksjon av de naftyl- radikalene initiert ved reduksjon av jern III til jern II.
Optisk ren BINOL kan også oppnås fra racemisk ved chiral oppløsning . I en av metodene som brukes, dannes N- benzylcinchonidiniumklorid, et chiralt alkaloid , ved krystallisering med BINOL, en kiralt sortert inklusjonsforbindelse . Inklusjonsforbindelsen med S- atropoisomeren er løselig i acetonitril mens den med R- atropoisomeren ikke er det.
I en annen metode, BINOL reagerer med pentanoylklorid , den kloridet av pentansyre (CH 3 (CH 2 ) 3 COCI), for å danne diesteren . Den kolesterolesterase -enzym blir deretter innføres i form av acetonpulver fra bovin bukspyttkjertel som er i stand til å hydrolysere den di-esteren ( S ) men ikke den di-ester ( R ). Den dipropanoat (R) hydrolyseres i et andre trinn med natrium-metoksyd (CH 3 ONa).
Den HPLC med en stasjonær fase Chiral utgjør en tredje fremgangsmåte.
BINOL har tillatt syntese av mange andre atropoisomere derivater, hvorav en er BINAP .
Den aluminium og litium di (binaphthoxide) kompleks (ALB står for “AlLibis (binaphthoxide)”) fremstilles ved omsetning av BINOL og litium tetrahydruroaluminate (LiAlH 4 ).
Den ble brukt i en asymmetrisk Michael-reaksjon med cykloheksenon og dimetylmalonat :