Etynediol

Etynediol
Identifikasjon
IUPAC-navn etyn-1,2-diol
Synonymer

acetylendiol, dihydroxyacetylen

N o CAS 16005-17-7
PubChem 9942115
SMIL OC # CO
PubChem , 3D-visning
InChI InChI: 3D-visning
InChI = 1 / C2H2O2 / c3-1-2-4 / h3-4H
Kjemiske egenskaper
Brute formel C 2 H 2 O 2   [isomerer]
Molarmasse 58,0361 ± 0,0023  g / mol
C 41,39%, H 3,47%, O 55,14%,
Fysiske egenskaper
T ° kokende dekomponere.
Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt.

Den acetylenediol eller acétylènediol er en organisk forbindelse med formel kondensert strukturelle HO-C = C-OH. Det er dialkohbol av etyn . Etynediol er ustabil i den kondenserte fasen, selv om dens tautomer , etandial ( glyoksal ), O = CH - CH = O er kjent.

Gjenkjenning

Etynediol ble først observert i 1986 av JK Terlouw et al. i gassfase ved massespektrometri . I 1995 ble denne forbindelsen oppnådd ved å Günther Maier og Christine Rohr photolysant av squaric syre i en matriks av argon fast ved 10 K ( -263,2  ° C ).

Derivat

Alkoksid

Selv om diolen bare har en kortvarig eksistens i kondensert form, er saltene og derivatene av konjugatbasen , dianionetetindiolatet (acetylendiolat), (OC≡CO) 2 - velkjente. Disse alkoksidene er formelt avledet fra etynediol ved tap av to protoner, men de genereres faktisk ikke på denne måten, men snarere ved reduksjon av karbonmonoksid . Kalium ethynediolate, K 2 C 2 O 2 ble først oppnådd ved å Justus Liebig von i 1834, ved å omsette karbonmonoksyd med metallisk kalium . I svært lang tid ble forbindelsen som følge av denne reaksjonen imidlertid sett på som "kaliumkarbonyl". I løpet av de neste 130 årene ble mange andre "karbonyler" beskrevet: natrium (Johannis, 1893), barium (Gunz og Mentrel, 1903), strontium (Roederer, 1906) og litium , rubidium og cesium (Pearson, 1933).

Den sanne strukturen til disse saltene ble først avklart i 1963 av Werner Büchner og E. Weiss. Til slutt, i 1964, viser de at reaksjonen gir en blanding av kalium ethynediolate, K 2 C 2 O 2 og kalium benzenehexolate , K 6 C 6 O 6 .

Etyniolater kan også fremstilles ved hurtig reaksjon av CO på en løsning av det tilsvarende metall i flytende ammoniakk ved lav temperatur. Kalium ethynediolate er et blekgult, fast stoff som reagerer eksplosivt med luft, halogener , halogenerte hydrokarboner , alkoholer, vann, og en hvilken som helst substans som har sure hydrogenatom (er) .

Ether

Selv om det fremdeles er i det vesentlige ikke-derivater av etynediol, er et stort antall strukturelt stabile etynediolatforbindelser kjent. Eksempler er di -etere diisopropoxyéthyne, ((CH 3 ) 2- CH) -O-C = C-O- (CH (CH 3 ) 2 ) og di-tert-butoxyéthyne, ((CH 3 ) 3 C) -O-C = C - O - (C (CH 3 ) 3 ).

Koordineringskompleks

Komplekset [Tah (HOC≡COH) (dmpe) 2- Cl] + Cl - (dmpe = bis (1,2-dimethylphosphino) etan) er et derivat av ethynediol.

Av éthynediolates og lignende anioner, så som deltates , C 3 O 3 2- og genat , C- 4- O 4 2 ble oppnådd fra karbonmonoksyd under milde betingelser ved reduktiv kobling ligander CO kjemi av de organo uranians .

Merknader

  1. beregnede molekylmasse fra "  atomvekter av elementene 2007  " på www.chem.qmul.ac.uk .
  2. Johan K. Terlouw, Peter C. Burgers, Ben LM van Baar, Thomas Weiske og Helmut Schwarz, The Formation i gassfase av HO-CC-OH, H2N-CC-NH2, H2N-CC-OH, og beslektede forbindelser av Selektiv reduksjon av deres kationer , Chimia , 1986, vol. 40, s. 357–359. online versjon .
  3. Günther Maier, Christine Rohr, Ethynediol: Fotokjemisk generering og matrisespektroskopisk identifikasjon. Liebigs Ann. , 1995, vol. 1996 (3), s. 307–309. DOI : 10.1002 / jlac.15719960304 .
  4. Justus Liebig (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, bind 11, s. 182. Sitert av Raymond N. Vrtis et al (1988), J. Am. Chem. Soc. s. 7564.
  5. T. G. Pearson, Carbonyls of Lithium, Rubidium and Cesium , Nature , 1933, vol. 131, s. 166–167. DOI : 10.1038 / 131166b0
  6. Werner Büchner, E. Weiss, Zur Kenntnis der sogenannten "Alkalicarbonyle" I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK , Helv . Chim. Acta , 1963, vol. 46 (4), s. 1121–1127. DOI : 10.1002 / hlca.19630460404 .
  7. E. Weiss, Werner Büchner, Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Die Kristallstrukturen des Rubidium- und Cesium-acetylendiolats, RbOC≡CORb und CsOC≡COCs. , Z. Anorg. Allg. Chem. , 1963, vol. 330 (5-6), s. 251–258. DOI : 10.1002 / zaac.19643300504 .
  8. Werner Büchner, E. Weiss, Zur Kenntnis der sogenannten "Alkalicarbonyle" IV [1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid , Helv . Chim. Acta , 1964, vol. 47 (6), s. 1415–1423. DOI : 10.1002 / hlca.19640470604 .
  9. Charles Kenneth Taylor, The Chemical Behavior of the Alkali Metal Acetylenediolates , Thesis, 1982, Pennsylvania State University, also Technical Memo A642321, Penn State University Park Applied Research Lab., 227 sider.
  10. Anna Bou, Miquel A. Pericàs og Félix Serratosa (1981), Diisopropoxy- og di-tert-butoxyethyne: Stabil acetylen dietere . Tetrahedron , bind 37, utgave 7, side 1441-1449. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 92464-0
  11. Raymond N. Vrtis, Ch. Pulla Rao, Simon G. Bott og Stephen J. Lippard, syntese og stabilisering av tantalkoordinert dihydroksyacetylen fra to reduktivt koblede karbonmonoksidligander , J. Am. Chem. Soc. , 1988, vol. 110 (22), s. 7564–7566. DOI : 10.1021 / ja00230a062 .
  12. Alistair S. Frey, F. Geoffrey N. Cloke, Peter B. Hitchcock, Mechanistic Studies on the Reductive Cyclooligomerization of CO by U (III) Mixed Sandwich Complexes; Molekylstrukturen av [(U (η-C 8 H 6 {Si'Pr 3 -1,4} 2 ) (η-Cp * )] 2 (μ-η 1 : η 1 -C 2 O 2 ) , J Am. Chem. Soc. , 2008, bind 130 (42), s. 13816–13817. DOI : 10.1021 / ja8059792