Fluor tetra- n- butylammonium

Fluor tetra- n- butylammonium
Identifikasjon
N o CAS 429-41-4
22206-57-1 (hydrat)
87749-50-6 (trihydrat)
N o ECHA 100,006,417
PubChem 2724141
SMIL [F -]. CCCC [N +] (CCCC) (CCCC) CCCC
PubChem , 3D-visning
InChI InChI: 3D-visning
InChI = 1 / C16H36N.FH / c1-5-9-13-17 (14-10-6-2,15-11-7-3) 16-12-8-4; / h5-16H2 , 1-4H3; 1H / q + 1; / p-1
InChIKey:
FPGGTKZVZWFYPV-REWHXWOFAO
Std. InChI: 3D-visning
InChI = 1S / C16H36N.FH / c1-5-9-13-17 (14-10-6-2,15-11-7-3) 16-12-8-4; / h5-16H2 , 1-4H3; 1H / q + 1; / p-1
Std. InChIKey:
FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M
Utseende hvitt krystallinsk pulver (fargeløst)
Kjemiske egenskaper
Formel C 16 H 36 F N   [Isomerer]
Molarmasse 261,4621 ± 0,0155  g / mol
C 73,5%, H 13,88%, F 7,27%, N 5,36%,
Fysiske egenskaper
T ° fusjon 62−63  ° C (hydrat)
58−60  ° C (trihydrat)
Forholdsregler
Direktiv 67/548 / EØF
Etsende
VS Symboler  :
C  : Etsende

R-setninger  :
R34  : Gir etseskader.

S-setninger  :
S26  : I tilfelle kontakt med øynene, skyll umiddelbart med mye vann og kontakt lege.
S27  : Fjern straks alle tilsmussede eller sprutte klær.
S45  : I tilfelle en ulykke eller hvis du føler deg uvel, kontakt lege umiddelbart (vis etiketten der det er mulig).
S36 / 37/39  : Bruk egnede verneklær, hansker og vernebriller.

R-setninger  :  34,
S-setninger  :  26, 27, 36/37/39, 45,
Transportere
-
   1759   
FN-nummer  :
1759  : ETSENDE FAST, NOS-
klasse:
8
Merking: 8  : Etsende stoffer
ADR-piktogram 8
Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt.

Den fluor tetra- n -butylammoniumdikromat , eller TBAF (engelsk Tetra-n-butylammoniumfluorid ) er et salt av kvartært ammonium med kjemisk formel (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ) 4 N + F - . Den er tilgjengelig kommersielt i sin trihydratform eller i oppløsning i tetrahydrofuran .

bruk

I laboratoriet kjemi, blir TBAF vanligvis brukt som en kilde av fluorid- ioner , hovedsakelig for å spalte beskyttelsesgrupper , slik som silyletere .

Det brukes også som et reagens i forskjellige reaksjoner, slik som aldoltypekondensasjoner , Michael- reaksjoner, nukleofile tilsetninger, fluoreringer, etc. Det brukes også som en faseoverføringskatalysator eller som en svak base .

I løsning av 1 mol / l konsentrasjon  i THF kan TBAF brukes til å oppløse polydimetylsiloksan .

Hydrering og stabilitet

Siden fluoridionet er en utmerket hydrogenbindingsakseptor , er det nesten umulig å tørke hydrert TBAF. Når prøven oppvarmes til 77  ° C under avansert vakuum, spaltes den i bifluoridsaltet , og en prøve oppvarmet til 40  ° C under avansert vakuum inneholder fortsatt 10-20 mol% vann og ca. 10 mol% difluorid. Forberedelse av vannfri TBAF er interessant fordi pKa får 20 enheter når du bytter fra et hydratisert løsningsmiddel til et aprotisk løsningsmiddel. I 2005, fremstilling av vannfri TBAF fra heksafluorbenzen og tetrabutylammonium- cyanid ble beskrevet. Til tross for den betydelige basisen til det "nakne" fluoridionet, i fravær av vann, er en løsning av saltet i acetonitril og dimetylsulfoksid overraskende stabil mot fjerning .

Merknader og referanser

  1. beregnede molekylmasse fra "  atomvekter av elementene 2007  " på www.chem.qmul.ac.uk .
  2. Tetrabutylammoniumfluoridhydrat i Sigma-Aldrich .
  3. EJ Corey og BB Snider , "  Total syntese av (+ -) - fumagillin  ", J. Am. Chem. Soc. , vol.  94, n o  7,1972, s.  2549-2550 ( DOI  10.1021 / ja00762a080 ).
  4. Y. Murakami et al. , "  New Findings on the Hemetsberger-Knittel Reaction (Synthetic Studies on Indoles and Related Compounds. XLIII)  ", Chem. Pharm. Okse. , vol.  45, n o  111997, s.  1739-1744.
  5. Matsumoto, K., “  Michael Michael Addisjon katalysert av fluorioner  ”, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. , vol.  20, n o  9,nitten åtti en, s.  770-771 ( DOI  10.1002 / anie.198107701 ).
  6. Clark, JH, “  Drifluorreagenser: ikke-hygroskopiske kilder til fluoridionet  ”, J. Chem. Soc., Chem. Felles. ,1978, s.  789-791 ( DOI  10.1039 / C39780000789 ).
  7. D. Phillip Cox, Jacek Terpinski, Witold Lawrynowicz, "  " Vannfri "tetrabutylammoniumfluorid: en mild, men svært effektiv kilde til nukleofil fluorion  ", J. Org. Chem. , vol.  49, n o  171984, s.  3216-3219 ( DOI  10.1021 / jo00191a035 ).
  8. (in) K. Hiroya, R. Jouka, Mr. Kameda, A. Yasuhara og T. Sakamoto, "  cyclization reaksjoner av 2-alkynylbenzylalkohol og 2-alkynylbenzylaminderivater Fremme av tetrabutylammoniumfluorid  " , Tetrahedron , Vol.  57,2001, s.  9697-710 ( DOI  10.1016 / S0040-4020 (01) 00991-7 ).
  9. (i) Janelle R. Anderson, Daniel T. Chiu, Rebecca J. Jackman, Oksana Cherniavskaya, Cooper J. McDonald, Hongkai Wu, Sue H. Whitesides og George Whitesides, "  Fabrikasjon av komplekse topologisk tredimensjonale mikrofluidiske systemer i PDMS by Rapid Prototyping  ” , Analytical Chemistry , vol.  72,2000, s.  3158–3164 ( DOI  10.1021 / ac9912294 ).
  10. (in) Ramesh K. Sharma, James L. Fry, "  Instability of anhydrous tetra-n-alkyl ammonium fluorides  " , Journal of Organic Chemistry , vol.  48,1983, s.  2112–4 ( DOI  10.1021 / jo00160a041 ).
  11. (in) Haoran Sun og Stephen G. DiMagno, "  Anhydrous Tetrabutylammonium Fluoride  " , J. Am. Chem. Soc. , vol.  127, n o  7,2005, s.  2050–2051 ( PMID  15713075 , DOI  10.1021 / ja0440497 ).