Cycloocta-1,5-dien

Cycloocta-1,5-dien
Illustrasjonsbilde av varen Cycloocta-1,5-dien
Identifikasjon
IUPAC-navn Cycloocta-1,5-dien
N o CAS 111-78-4
N o ECHA 100,003,552
N o EC 203-907-1
PubChem 8135
SMIL C1CC = CCCC = C1
PubChem , 3D-visning
InChI InChI: 3D-visning
InChI = 1 / C8H12 / c1-2-4-6-8-7-5-3-1 / h1-2,7-8H, 3-6H2 / b2-1-, 8-7-
Kjemiske egenskaper
Brute formel C 8 H 12   [Isomerer]
Molarmasse 108,809 ± 0,0072  g / mol
C 88,82%, H 11,18%,
Magnetisk følsomhet 71,5  ± 0,7 x 10 -6  cm 3 · mol -1
Fysiske egenskaper
T ° fusjon −70  ° C
T ° kokende 150  ° C
Løselighet 0,480  g · l -1 (vann, 20  ° C )
Volumisk masse 0,88  g · cm -3
Flammepunkt 31  ° C (lukket kopp)
Mettende damptrykk 6,5  mbar ved ( 20  ° C )
27  mbar ved ( 50  ° C )
Termokjemi
S 0 væske, 1 bar 250  J · K -1 · mol -1
Δ f H 0 gass 57  kJ · mol -1
Δ f H 0 væske 24  kJ · mol -1
Δ fus H ° 9,83  kJ · mol -1 til -69,15  ° C
Δ vap H ° 33,0  kJ · mol -1
C s 198,9  J · K -1 · mol -1 (væske, 25  ° C )
230,95  J · K -1 · mol -1 (gass, 226,85  ° C )

ligning:
Varmekapasiteten til gassen i J · mol -1 · K -1 og temperatur i Kelvin, fra 100 til 1500 K.
Beregnede verdier:
140,505 J · mol -1 · K -1 ved 25 ° C.

T
(K)		 T
(° C)		 C s
 C s
100 −173.15 49.388 457
193 −80.15 92,244 853
240 −33.15 113.953 1.053
286 12.85 134,999 1.248
333 59,85 156 138 1.443
380 106,85 176 763 1.634
426 152,85 196,325 1815
473 199,85 215,561 1.993
520 246,85 233937 2.162
566 292,85 251 011 2320
613 339,85 267 455 2.472
660 386,85 282 837 2.614
706 432,85 296.826 2,744
753 479,85 310.010 2.866
800 526,85 322.067 2 977
T
(K)		 T
(° C)		 C s
 C s
846 572,85 332 785 3.076
893 619,85 342 655 3 167
940 666,85 351.474 3 249
986 712,85 359.142 3,320
1.033 759,85 366 064 3 384
1.080 806,85 372,151 3.440
1.126 852,85 377,399 3 489
1.173 899,85 382,155 3.533
1.220 946,85 386,432 3.572
1.266 992,85 390,299 3.608
1313 1.039,85 394,089 3,643
1360 1.086,85 397 896 3,678
1.406 1132,85 401.829 3.714
1.453 1 179,85 406,269 3 755
1500 1 226,85 411 363 3.803
PCI 4887  kJ · mol -1
Forholdsregler
NFPA 704

NFPA 704 symbol.

3 1 0  
Direktiv 67/548 / EØF
Irriterende
Xi Symboler  :
Xi  : Irriterende

R-setninger  :
R10  : Brannfarlig.
R19  : Kan danne eksplosive peroksider.
R43  : Kan forårsake sensibilisering ved hudkontakt.
R36 / 38  : Irriterer øynene og huden.

S-setninger  :
S26  : I tilfelle kontakt med øynene, skyll umiddelbart med mye vann og kontakt lege.
S36  : Bruk egnede verneklær.

R-setninger  :  10, 19, 36/38, 43,
S-setninger  :  26, 36,
Transportere
30
   2520   
Kemler-kode:
30  : brennbart flytende materiale (flammepunkt fra 23  til  60  ° C , inkludert grenseverdier) eller brennbart væske eller fast materiale i smeltet tilstand med et flammepunkt over 60  ° C , oppvarmet til en temperatur som er lik eller større enn flammepunkt, eller selv-oppvarming av væske
UN  :
2520  : cyklooktadien
klasse:
3
Etikett: 3  : Brennbare væsker Emballasje: Emballasje gruppe III  : substanser med liten fare.
ADR-piktogram 3
Økotoksikologi
LogP 3.16
Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt.

Den 1,5-syklooktadien er en organisk forbindelse som har formelen C 8 H 12 . Generelt betegnet COD, er denne dien en forløper for andre organiske forbindelser og fungerer som en ligand i organometallisk kjemi .

Produksjon og syntese

1,5-cyklooktadienen kan fremstilles ved dimerisering av butadien i nærvær av en katalysator til nikkel , idet reaksjonen gir et annet produkt, 4-vinylcykloheksen. Omtrent 10.000 tonn 1,5-cyklookta-dien ble produsert i 2005.

Fysisk-kjemiske egenskaper

Organiske reaksjoner

COD reagerer med boran og danner 9-borabicyclo (3.3.1) nonan , ofte kalt 9-BBN, et reagens i organisk kjemi som brukes til hydroborasjoner :

Syntese av 9-BBN dimer.png

DOC tilsatt med SCL 2 (eller lignende reagenser) gir 2,6-diklor-9-thiabicyclo [3,3,1] nonan:

2,6-diklor-9-tiabicyklo [3.3.1] nonan, syntese og og reaksjoner

Den resulterende diklorerte forbindelsen kan deretter omdannes til det tilsvarende diazid eller di cyanid ved nukleofil substitusjon .

Metallkomplekser

COD-1,5 binder seg vanligvis til metaller med lav verdi gjennom de to dobbeltbindinger. Ni (COD) 2- komplekset er en forløper for flere komplekser av nikkel (0) og Ni (II). Metal-COD-komplekser er interessante fordi de er stabile nok til å isoleres og generelt er mer motstandsdyktige enn deres etylenerte ekvivalente . Stabiliteten til DOC-komplekser tilskrives "  chelateffekten  ". COD-ligander kan lett erstattes av andre ligander, for eksempel fosfiner .

Ni (COD) 2 fremstilles ved reduksjon av vannfritt nikkelacetylacetonat i nærvær av COD og av trietylaluminium  :

1/3 [Ni (C 5 H 7 O 2 ) 2 ] 3 + 2 COD + 2 Al (C 2 H 5 ) 3 → Ni (COD) 2 + 2 Al (C 2 H 5 ) 2 (C 5 H 7 O 2 ) + C 2 H 4 + C 2 H 6

Pt-ekvivalenten (COD) 2 fremstilles på en mer rundkjøringsrute ved bruk av dilithium cyclooctatetraene :

Li 2 C 8 H 8 + PtCl 2 (COD) + 3 C 7 H 10 → [Pt (C 7 H 10 ) 3 ] + 2 LiCl + C 8 H 8 + C 8 H 12 Pt (C 7 H 10 ) 3 + 2 COD → Pt (COD) 2 + 3 C 7 H 10

Det er utført betydelig arbeid med COD-komplekser, hvorav de fleste er beskrevet i bind 25, 26 og 28 i Inorganic Syntheses . Den platina- kompleks har blitt brukt i mange synteser:

Pt (COD) 2 + 3 C 2 H 4 → Pt (C- 2 H- 4 ) 3 + 2 COD

DOC-komplekser er nyttige som utgangsforbindelser, et bemerkelsesverdig eksempel er reaksjonen:

Ni (torsk) 2 + 4 CO (g) Ni (CO) 4 + 2 COD

Produktet Ni (CO) 4 er en meget giftig forbindelse, som derfor med fordel kan dannes in situ i stedet for å bli injisert i reaksjonsmediet .

Som komplekse tilfeller av DOC som gir lavt valens metaller, kan vi sitere spesielt Mo (COD) (CO) 4 , [RuCl 2 (COD)] n , eller Fe (COD) (CO) 3 .

DOC er spesielt viktig i koordineringskjemi for rodium (I) og iridium (I), slik som i Crabtree-katalysatoren eller rodiumkloridcyklooktadien-dimer.

Det er også plane firkantede komplekser av [M (COD) 2 ] + (M = Rh, Ir).

Merknader og referanser

  1. (i) Hyp Daubensee J., Jr., James D. Wilson og John L. Laity, "  diamagnetisk Mottakelighet opphøyet i Hydrocarbons  " , Journal of American Chemical Society , vol.  91, n o  8,9. april 1968, s.  1991-1998
  2. beregnede molekylmasse fra "  atomvekter av elementene 2007  " på www.chem.qmul.ac.uk .
  3. Oppføring av CAS-nummer "111-78-4" i den kjemiske databasen GESTIS fra IFA (tysk organ med ansvar for arbeidsmiljø og sikkerhet) ( tysk , engelsk ), tilgang 20/01 / 10 (JavaScript kreves)
  4. (en) “1,5-Cyclooctadiene” , på NIST / WebBook , åpnet 21. januar 2010
  5. (i) Carl L. yaws, Handbook of Thermodynamic diagrammer: uorganiske forbindelser og elementer , vol.  3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 384  s. ( ISBN  0-88415-859-4 )
  6. UCB University of Colorado
  7. Buehler, C; Pearson, D. Survey of Organic Syntheses . Wiley-Intersciene, New York. 1970 .
  8. Shriver, D; Atkins, P. Uorganisk kjemi . WH Freeman and Co., New York. 1999 .
  9. Thomas Schiffer, Georg Oenbrink “Cyclododecatriene, Cyclooctadiene, and 4-Vinylcyclohexene” i Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim.
  10. John A. Soderquist og Alvin Negron, 9-Borabicyclo [3.3.1] nonan Dimer , Org. Synth. , koll.  " flygning. 9 ",1998, s.  95
  11. Roger Bishop, 9-Thiabicyclo [3.3.1] nonan-2,6-dione , Org. Synth. , koll.  " flygning. 9 ”, s.  692(no) Díaz, David Díaz, “  2,6-Dichloro-9-thiabicyclo [3.3.1] nonane: Multigram Display of Azide and Cyanide Components on a Versatile Scaffold  ” , Molecules , vol.  11,2006, s.  212–218 ( DOI  10.3390 / 11040212 , les online )
  12. (en) Schunn, R; Ittel, S., "  Bis (1,5-Cyclooctadiene) Nickel (0)  " , Inorg. Synth. , vol.  28,1990, s.  94 ( DOI  10.1002 / 9780470132593.ch25 )
  13. (en) Crascall, L; Spencer, J., “  Olefin Complexes of Platinum  ” , Inorg. Synth. , vol.  28,1990, s.  126 ( DOI  10.1002 / 9780470132593.ch34 )


<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">