Crabtree Catalyst
| Crabtree Catalyst | ||
| ||
 | ||
| Identifikasjon | ||
|---|---|---|
| IUPAC-navn | (SP-4) tris (cykloheksyl) fosfanheksafluoridofosfat (1−) [(1-2-η: 5-6-η) -cykloocta-1,5-dien] pyridineiridium (1+) | |
| N o CAS | ||
| N o ECHA | 100.164.161 | |
| Kjemiske egenskaper | ||
| Brute formel |
C 31 H 50 F 6 Ir N P 2 [Isomerer] |
|
| Molarmasse | 804,89 ± 0,032 g / mol C 46,26%, H 6,26%, F 14,16%, Ir 23,88%, N 1,74%, P 7,7%, |
|
| Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt. | ||
Den Crabtree katalysator er et kompleks av iridium , cyklookta-1,5-dien (COD), tris-cyclohexylphosphine og pyridin . Det er en homogen katalysator for hydrogeneringsreaksjoner , utviklet av Robert H. Crabtree , professor ved Yale .
Den iridium -atom har en firkantet plan geometri i komplekset, som forventet for en d 8 sammensatt .
Crabtree og en av hans studenter, George Morris, oppdaget den katalysatoren på 1970-tallet mens de jobbet ved Institut de Chimie des Substances Naturelles de Gif-sur-Yvette på et iridiumbasert ekvivalent av Wilkinsons katalysator , en rodiumbasert katalysator . En fordel med Crabtree-katalysator er at den er omtrent hundre ganger mer aktiv enn Wilkinson og til og med kan hydrogenere alkenetri og tetrasubstituert.
Crabtrees katalysator har også blitt brukt til å lage nye katalysatorer. Ved å modifisere ligandene er det mulig å modulere egenskapene til katalysatoren. For eksempel har bruken av chirale ligander ført til dannelsen av enantioselektive katalysatorer .
Sammenligning med andre katalysatorer
For hydrogenering av visse terpen-4-ol:
- Med palladium på karbon (Pd / C) i etanol er reaksjonsproduktet hovedsakelig trans-isomeren (andel 20:80) ( 2B i diagrammet nedenfor). Polarsiden (den med hydroksylgruppen) samhandler med løsningsmidlet slik at den ikke-polære overflaten kan binde seg til overflaten av katalysatoren.
- Fortsatt med Pd / C i cykloheksan, endres andelen for et forhold på 53:47; den polare siden (cykloheksan er ikke-polær) har denne gangen lav preferanse for overflaten til katalysatoren.
- Ved bruk av Crabtree-katalysatoren i diklormetan blir andelen mellom produktene fullstendig reversert til fordel for cis ( 2A ) -isomeren (99,9: 0,1). Denne orienteringen skyldes samspillet mellom hydroksylgruppen og iridium-senteret. På samme måte reagerer forbindelser som har karbonylgrupper på samme måte ved hydrogenering med en Crabtree-katalysator.
Merknader og referanser
- (fr) Denne artikkelen er delvis eller helt hentet fra den engelske Wikipedia- artikkelen med tittelen " Crabtree's catalyst " ( se listen over forfattere ) .
- beregnede molekylmasse fra " atomvekter av elementene 2007 " på www.chem.qmul.ac.uk .
- (in) Crabtree, RH , " Iridium forbindelser i katalyse " , Acc. Chem. Res , vol. 12,1979, s. 331–337 ( DOI 10.1021 / ar50141a005 )
- (in) Brown, JM, " Directed Homogene Hydrogenation " , Angew. Chem. Int. Ed. , Vol. 26,1987, s. 190–203
- (en) Crabtree, RH Davis, MW " Direkterende effekter i homogen hydrogenering med [Ir (torsk) (PCy 3) (py)] PF6 " , J. Org. Chem. , vol. 51, nr . 14,1986, s. 2655–2661 ( DOI 10.1021 / jo00364a007 )