Den Dehydrohalogeneringen er en type organisk reaksjon som tilhører klassen av elimineringer , og i de fleste tilfeller, β-elimineringer. Hvis det generelt er forbundet med den eneste transformasjonen av et alkylhalogenid til det tilsvarende alkenet, er dets anvendelsesområde bredere og gjelder også de andre tilfeller der et hydrogenhalogenid blir eliminert fra det første reagenset.
I denne reaksjonen elimineres både halogenet og hydrogenet som er tilstede på β-karbonet, og frigjør et hydrogenhalogenid og danner en dobbeltbinding mellom a- og β-karbonene . På grunn av sin virkningsmåte fungerer denne reaksjonen åpenbart bare for alkylhalogenider som har minst ett hydrogen på β-karbonet i karbonet substituert med halogen.
Den omvendte reaksjonen kalles hydrohalogenering .
Den enkleste metoden for å forårsake dehydrohalogenering av et alkylhalogenid er å behandle det med en sterk base . Nedenfor er en liste over eksempler på forbindelser som sannsynligvis vil gjennomgå slik β-eliminering:
I det første eksemplet reagerer etylklorid med kaliumhydroksyd oppløst i etanol for å gi etylen . På lignende måte, 1-klorpropan (en) og 2-klorpropan (en) gi propen . I tilfelle hvor flere isomerer kan produseres, følger reaksjonen Zaïtsevs regel , det vil si at den mest substituerte isomeren er den som hovedsakelig produseres.
For eksempel, i tilfelle av dehydrohalogenering av 2-jodbutan (de) , er det et hydrogen β som er i stand til å bli eliminert på karbon 1 og 3, slik at teoretisk but-1-en og but- 2-en kan produseres. I virkeligheten vil but-2-enen som har den høyeste grad av substitusjon være hovedproduktet (faktisk en blanding av forbindelser E og Z).
Denne reaksjonen kan i noen tilfeller konkurrere med S N 2 . Dette er for eksempel tilfelle når basen som brukes er kaliumhydroksid som produserer en OH - gruppe , er en sterk nukleofil uhindret, noe som kan føre til produksjon av alkoholer som biprodukter . For å unngå dette, dehydrohalogenations bruker vanligvis mye sterkere baser, såsom kalium-tert -butoksyd (K + [CH 3 ] 3 CO - ).
I industriell målestokk er dehydrohalogenering med en base som beskrevet lite brukt fordi det spesielt krever behandling av alkalihalidsaltet senere. I stedet foretrekkes termisk induserte dehydrohalogeneringer. Et eksempel er gitt ved produksjon av vinylklorid ved oppvarming av 1,2-dikloretan :
CH 2 Cl-CH 2- Cl → CH 2 = CHCl + HClDen hydrogenklorid (HCl) produsert ved reaksjonen kan deretter brukes i oksyklorerings- reaksjoner .
Termisk induserte dehydrofluorotasjoner brukes i produksjonen av fluorolefiner og hydrofluoroolefiner . Et eksempel er fremstilling av 1,2,3,3,3-pentafluorpropen (en) fra 1,1,2,3,3,3-heksafluorpropan:
CF 2 HCH (F) CF 3 → CHF = C (F) CF 3 + HFDe klorhydriner (p-chloroalcohols), det vil si forbindelser med en struktur av typen R (HO) CH-CH (CI) R', kan gjennomgå dehydroklorering under dannelse av epoksyder . Denne reaksjonen brukes industrielt for årlig å produsere millioner av tonn propylenoksid fra 1-klor-2-propanol :
CH 3 CH (OH) CH 2 Cl + KOH → CH 3- CH (O) CH 2 + H 2 O + KClDe aziridiner og episulfides kan på samme måte fremstilles fra henholdsvis p-halogénomines og p-halogénothiols. De fire- oksetan og azetidinderivater heterocyklene kan også fremstilles på denne måte, henholdsvis fra y-haloalcohols og y-halogenaminer; i sistnevnte tilfeller er det imidlertid ikke lenger snakk om β-eliminasjoner.
Den carbylamine Reaksjonen for syntese av isonitriler ved virkningen av kloroform på et primært amin som innbefatter tre dehydrohalogenations. Den første fører til dannelsen av diklorkarben :
KOH + CHCI 3 → KCl + H 2 O + CCl 2To påfølgende dehydroklorineringstrinn i et basisk medium resulterer i dannelsen av isonitril:
De ketener blir hovedsakelig produsert ved dehydroklorering av et acylklorid som bærer et hydrogen α .
De arynes reaktive og ustabile derivater Arenas , ble først fremstilt ved dehydrohalogenering av et arylhalogenid :
Slike reaksjoner krever en sterk base og høy temperatur, og andre metoder under mildere betingelser fra disubstituerte forbindelser er foretrukket i dag.