Trifenylfosfin

ligning: $C _ {{P}} = (- 140.077) + (1.8099) \ ganger T + (- 1.7088E-3) \ ganger T ^ {{2}} + (8.3604E-7) \ ganger T ^ {{3 }} + (- 1.6512E-10) \ times T ^ {{4}}$
Varmekapasiteten til gassen i J · mol -1 · K -1 og temperatur i Kelvin, fra 298 til 1500 K.
Beregnede verdier:
268,497 J · mol -1 · K -1 ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ ganger K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ ganger K})$
298	24,85	268,347	1.023
378	104,85	341 689	1.303
418	144,85	373912	1.426
458	184,85	403 467	1,538
498	224,85	430,564	1642
538	264,85	455.403	1.736
578	304,85	478 173	1.823
618	344,85	499.054	1.903
658	384,85	518 215	1 976
698	424,85	535,816	2,043
738	464,85	552,005	2 105
778	504,85	566 921	2.161
818	544,85	580,694	2.214
858	584,85	593,442	2263
899	625,85	605,559	2 309

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ ganger K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ ganger K})$
939	665,85	616,552	2 351
979	705,85	626,818	2390
1.019	745,85	636,434	2 426
1.059	785,85	645 467	2.461
1.099	825,85	653,976	2.493
1.139	865,85	662,006	2,524
1.179	905,85	669.597	2.553
1 219	945,85	676,774	2.580
1.259	985,85	683 555	2 606
1.299	1025,85	689 947	2,631
1339	1065,85	695,946	2.653
1.379	1 105,85	701,538	2,675
1.419	1 145,85	706.700	2,694
1.459	1.185,85	711,399	2,712
1500	1 226,85	715 688	2,729

Forholdsregler

NFPA 704

1 0 0

Direktiv 67/548 / EØF

Xn Symboler :
Xn : Helseskadelig

R-setninger :
R22 : Farlig ved svelging.
R43 : Kan forårsake sensibilisering ved hudkontakt.
R53 : Kan forårsake uønskede langtidsvirkninger i vannmiljøet.

S-setninger :
S24 : Unngå hudkontakt.
S37 : Bruk egnede hansker.
S61 : Unngå utslipp til miljøet. Se spesielle instruksjoner / sikkerhetsdatablad.

R-setninger : 22, 43, 53,
S-setninger : 24, 37, 61,

Økotoksikologi

DL 50

700 mg · kg -1 (rotter, oral)

Eksponeringsverdi

5 mg · m -3

Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt.

Den trifenylfosfin eller trifenylfosfin (IUPAC) er en organofosforforbindelse med formel P (C 6 H 5 ) 3 - noen ganger forkortet som P Ph 3 og Ph 3 P. Det er mye brukt i syntese av organiske forbindelser og metallorganiske . Det er en relativt stabil forbindelse som eksisterer som et krystallinsk fast stoff ved romtemperatur og som oppløses i ikke-polære løsningsmidler som benzen .

Forberedelse

Trifenylfosfin kan tilberedes i laboratoriet ved å behandle fosfortriklorid med fenylmagnesiumbromid eller fenyllitium. Industriell syntese involverer Friedel-Crafts-reaksjonen mellom fosfortriklorid og benzen . Trifenylfosfin kan omkrystalliseres enten fra varm etanol eller fra varm isopropanol . Denne rensing er ofte anbefalt å fjerne trifenylfosfinoksyd, med formelen OP (C 6 H 5 ) 3 , som er dannet ved langsom oxydasjon i luft.

Viktigste organiske reaksjoner

P (C 6 H 5 ) 3 er mye brukt i organisk syntese . Omsetningen av P (C 6 H 5 ) 3 med halogenalkaner fører til fosforsyre-salter også kalt fosfoniumsalter.

Disse salter reagere med sterke baser ( organometallisk typen, for eksempel organolithiums , amid ioner -NH 2 - eller hydrid H - , svakere baser som kan anvendes i visse tilfeller) for å danne fosforylider , også kalt fosforaner .

Disse molekylene brukes spesielt i Wittig-reaksjonen , hvor de, skapt in situ , reagerer med karbonylforbindelser , aldehyder eller ketoner for å danne etylenderivater eller til og med alkener .

kvikk reaksjon

kvikk reaksjon

Omsetningen av P (C 6 H 5 ) 3 på klor gir Cl 2- P (C 6 H 5 ) 3 , laget in situ å omdanne alkoholer til klorerte derivater, og danner samtidig HCl og et oksyd av tryphenylphosphine O = P ( C 6 H 5 ) 3 .

Reaksjoner med uorganiske forbindelser og organometallics

Trifenylfosfin brukes ofte som en ligand for et metallkation for å danne et koordinasjonskompleks . Den binder seg til de fleste overgangsmetaller , spesielt til mellom- og sluttmetallene i d- blokken som palladium , platina , ruthenium , nikkel og osmium . Eksempel: Tetrakis (trifenylfosfin) av palladium (0) . De tilsvarende trifenylaminer har lav affinitet for overgangsmetaller . Denne forskjellen forklares med den mindre størrelsen på nitrogenatomet , noe som resulterer i et større sterisk gen som begrenser ligandens tilnærming mot metallsenteret.

Type forbindelser, metall-P (C 6 H 5 ) 3 ble karakterisert ved NMR-spektroskopi av 31 P. P- Ph 3 har et signal mellom -5 og -6 ppm.

Trifenylfosfin fjerner svovel fra mange svovelforbindelser , inkludert elementært svovel. Fosforproduktet er SP (C 6 H 5 ) 3 . Denne reaksjonen kan brukes til å analysere svovelnivåer.

Bruk i organofosforkjemi

Trifenylfosfin brukes ofte som en forløper for andre organofosfiner. Av litium i THF og natrium (Na) eller kalium (K) i ammoniakk NH 3 reagere for å gi (C 6 H 5 ) 2- pm (M = Li, Na, K). En av manglene ved disse reaksjonene er at de genererer så mye fenyllitium (eller natrium eller kalium) C 6 H 5 M, men disse artene kan selektivt omdannes til benzen ved forsiktig bruk av syre. Behandling av alkalimetaldifenylfosfidet med et RX- alkyleringsmiddel gir PRC 6 H 5 ) 2 . Denne metode kan anvendes til fremstilling av ligander slik som PME (C 6 H 5 ) 2 (metyldifenylfosfin). Reaksjonen med de tilsvarende dihalogenalkaner gir bis (difenylfosfino) alkaner. For eksempel, etylendibromid og Ph 2 PM reagere for å gi (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P (C 6 H 5 ) 2 , kalt 1,2-bis (difenylfosfino) etan eller DPPE. Tilsetning av syrer, og med svake de som ammoniumklorid , konverterer (C 6 H 5 ) 2 PM til (C 6 H 5 ) 2 PH, eller difenylfosfin.

Den sulfonering av P (C 6 H 5 ) 3 gir tris- (3-sulfofenyl) fosfin, P (C- 6 H- 4 -3-SO 3 - ) 3 . Dette anioniske fosfinet er vanligvis isolert som et trinatriumsalt og er kjent som TPPTS . I motsetning til P (C 6 H 5 ) 3 er TPPTS løselig i vann, i likhet med metalderivatene. Rhodium TPPTS-komplekser brukes i visse industrielle hydroformyleringsreaksjoner på grunn av en vannløselig katalysator som kan skilles fra organiske forbindelser.

Andre reaksjoner som involverer trifenylfosfiner:

Ring reaksjon
Mitsunobu-reaksjon
kvikk reaksjon
Staudinger-reaksjon
som en ligand i Heck-reaksjonen
I produksjonen av Wilkinson-katalysatoren og Vaska-komplekset

Se også

Relaterte artikler

Organofosfor

Eksterne linker

(en) Internasjonalt kjemikaliesikkerhetskort 0700
(en) JT Baker MSDS

Merknader og referanser

TRIPHENYLPHOSPHINE , sikkerhetsark (er) til det internasjonale programmet for kjemisk sikkerhet , konsultert 9. mai 2009
beregnede molekylmasse fra " atomvekter av elementene 2007 " på www.chem.qmul.ac.uk .
(i) Carl L. yaws, Handbook of Thermodynamic diagrammer: Organic Compounds C8 til C28 , vol. 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396 s. ( ISBN 0-88415-859-4 )