Sodium bis (trimetylsilyl) amid

Sodium bis (trimetylsilyl) amid
Identifikasjon
IUPAC-navn	natriumbis (trimetylsilyl) amid
Synonymer	natriumheksametyldisilazid NaHMDS
N o CAS	1070-89-9
N o ECHA	100 012 713
N o EC	213-983-8
PubChem	2724254
SMIL	C [Si] (C) (C) [N -] [Si] (C) (C) C. [Na +] PubChem , 3D-visning
InChI	InChI: 3D-visning InChI = 1S / C6H18NSi2.Na / c1-8 (2,3) 7-9 (4,5) 6; / h1-6H3; / q-1; +1 InChIKey: WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N
Utseende	solid off-white
Kjemiske egenskaper
Brute formel	C 6 H 18 N Na Si 2   [isomerer]
Molarmasse	183,3746 ± 0,0069  g / mol C 39,3%, H 9,89%, N 7,64%, Na 12,54%, Si 30,63%,
pKa	pka av konjugert syre: 26 (i THF ), 30 i DMSO )
Fysiske egenskaper
T ° fusjon	171−175  ° C
T ° kokende	170  ° C ved 2  mmHg
Løselighet	reagerer med vann, løselig i THF , benzen eller toluen
Volumisk masse	0,9  g · cm -3 (fast stoff)
Forholdsregler
SGH
H314, EUH014, P280, P310, P305 + P351 + P338, H314  : Gir alvorlige etseskader på huden og øyeskader EUH014  : Reagerer voldsomt med vann P280  : Bruk vernehansker / verneklær / øyevern / ansiktsbeskyttelse. P310  : Kontakt et GIFTINFORMASJONSSENTER eller lege. P305 + P351 + P338  : Ved øyne: Skyll forsiktig med vann i flere minutter. Fjern kontaktlinser hvis offeret bruker dem og de lett kan fjernes. Fortsett å skylle.
Transportere
-    3263    FN-nummer  : 3263  : ETSENDE, BASISK, ORGANISK FAST, NOS- klasse: 8 Etikett: Etiketten gjenkjennes ikke. Rapporter en feil: Discussion_Model: ADR
Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt.

Den natrium-bis (trimetylsilyl) amid er en kjemisk forbindelse med den strukturelle formel ((CH 3 ) 3 Si) 2 NNA. Dette produktet kalles vanligvis NaHMDS (natriumheksametyldisilazid på engelsk, natriumheksametyldisilazid på fransk) er en sterk base som brukes til deprotoneringsreaksjoner eller reaksjoner katalysert av en base. Fordelene med denne forbindelsen er at den er fast (kommersielt tilgjengelig) og løselig i et bredt utvalg av aprotiske løsningsmidler takket være trimetylsilylgruppene .

NaHMDS blir raskt ødelagt av vann for å danne natriumhydroksid og bis (trimetylsilyl) amin .

Struktur

Det er vanlig å tenke på polære organometalliske forbindelser som ioniske arter når strukturen vist til høyre faktisk er en bedre representasjon, N-Na-bindingen er faktisk kovalent og polarisert.

Anvendelse i syntese

NaHMDS er mye brukt som en base for sure CH-bindinger. Reaksjonene er vanligvis:

• deprotonering av ketoner og estere for å generere enolatderivatene  ;
• generering av halogenkarboner så som CHBr eller CHI ved dehydrohalogenering av CH 2 X 2 (X = Br, I). Disse karbenene tilsettes alkenene for å gi cyklopropaner  ;
• generering av Wittig-s -reagenser , fosforylider etter deprotonering av phosphoniums  ;
• deprotonering av cyanohydriner .

NaHMDS brukes også til å deprotonere NH-obligasjoner.

NaHMDS reagerer med alkylhalogenidene for å gi aminderivatene  :

(CH 3 ) 3 Si) 2 NNa+ RBr → (CH 3 ) 3 Si) 2- NR + NaBr (CH 3 ) 3 Si) 2 NR+ H 2 O→ (CH 3 ) 3 Si) 2 O+ RNH 2

Denne metoden har blitt utvidet til aminomethylations via reagens (CH 3 ) 3 Si) 2- NCH 2- OMesom inneholder en labil metoksygruppe .

• NaHMDS deprotonerer også forløperne som gir stabile karbener  (en) .

Merknader

• (fr) Denne artikkelen er delvis eller helt hentet fra den engelske Wikipedia- artikkelen med tittelen "  Sodium bis (trimethylsilyl) amide  " ( se listen over forfattere ) .

1. beregnede molekylmasse fra "  atomvekter av elementene 2007  " på www.chem.qmul.ac.uk .
2. Sigma-Aldrich- ark av forbindelsen Sodium bis (trimethylsilyl) amide 95% , konsultert 01/05/2014. [PDF] MSDS-ark
3. Sodium bis (trimetylsilyl) amid , Watson, BT; Lebel, H.; Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette), 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI : 10.1002 / 047084289 .