Klorpyrifos | |||
Identifikasjon | |||
---|---|---|---|
N o CAS | |||
N o ECHA | 100.018.969 | ||
N o EC | 220-864-4 | ||
PubChem | |||
SMIL |
CCOP (= S) (OCC) OC1 = NC (= C (C = C1Cl) Cl) Cl , |
||
InChI |
InChI: InChI = 1 / C9H11Cl3NO3PS / c1-3-14-17 (18,15-4-2) 16-9-7 (11) 5-6 (10) 8 (12) 13-9 / h5H, 3-4H2,1-2H3 |
||
Utseende | fargeløse krystaller. | ||
Kjemiske egenskaper | |||
Formel |
C 9 H 11 Cl 3 N O 3 P S [Isomerer] |
||
Molarmasse | 350,586 ± 0,02 g / mol C 30,83%, H 3,16%, Cl 30,34%, N 4%, O 13,69%, P 8,83%, S 9,15%, |
||
Fysiske egenskaper | |||
T ° fusjon | 41 til 42 ° C | ||
Løselighet | 1,12 mg · l -1 vann ved 24 ° C | ||
Volumisk masse | 1,398 g · cm -3 til 43,5 ° C | ||
Mettende damptrykk | ved 25 ° C : 2,4 × 10 -3 Pa | ||
Forholdsregler | |||
SGH | |||
Fare H301, H410, H301 : Giftig ved svelging H410 : Meget giftig for vannlevende organismer, med langvarige virkninger |
|||
Transportere | |||
2783 : ORGANOFOSFORISK PESTISID, SOLID GIFTIG |
|||
Økotoksikologi | |||
DL 50 |
60 mg · kg -1 mus oral oral 120 mg · kg -1 museskinn 192 mg · kg -1 mus ip |
||
Enheter av SI og STP med mindre annet er oppgitt. | |||
Den klorpyrifos-etyl (eller klorpyrifos-etyl, 0,0-dietyl-O- [3,5,6-triklor-2-pyridyl] fosfortioat) er en aktiv substans for plantevernmiddel (eller plantevernmiddelet , eller pesticid ) , som har en bredspektret insektdrepende effekt , som tilhører den kjemiske familien av klorerte organofosfater (OP).
I Frankrike er dette molekylet en del av sammensetningen av Pyristar som brukes i dyrking av spinat, for å bekjempe insekter ( bladlus , larver og frøplanteflue).
Når vi snakker, i Frankrike og i media, om klorpyryfos, er det vanligvis klorpyryfos-etyl, som likevel er nær klorpyryfos-metyl .
Først registrert i USA i 1965, har molekylet blitt markedsført i femti år hovedsakelig av det amerikanske multinasjonale firmaet Dow Chemical , den største selgeren av klorpyrifos i verden.
I 1995 og 2005 ble Dow Chemical bøtelagt 732 000 dollar og deretter 2 millioner dollar for å ha skjult for myndighetene i 30 år 249 tilfeller av forgiftning med klorpyrifos, selskapets flaggskip insektmiddel.
The National Agency for mat, miljø og helse Safety (Anses) har planlagt å sende inn en rapport om bruken av klorpyrifos-etyl i Frankrike i februar eller mars 2015 senest. Den tok opp denne filen i 2015 etter revurderingen fra European Food Safety Authority (EFSA) av dette stoffet og dets nedadgående revisjon av tillatte toksiske verdier av dette molekylet, delt på fem.
I 2016 vurderte landbruksdepartementet , etter en undersøkelse fra fjernsynsmagasinet Cash Investigation , å forby Chlorpyriphos. Dette forbudet vil tre i kraft, bortsett fra dyrking av spinat.
Pesticidprodusenter er ansvarlige for sikkerheten til produktene sine. Resultatene av toksisitetstestene de utfører blir deretter gitt til tilsynsmyndigheter, for eksempel US Environmental Protection Agency (EPA) eller EFSA i Europa, som analyserer dem og bestemmer om deres tillatelse til å bli frigitt. I noen tilfeller, for eksempel med klorpyrifos, kommer offentlige etater til forskjellige konklusjoner. Derfor kan EPA anbefale eksponeringsdoser 500 ganger lavere enn dets europeiske motstykke (0,002 vs. 1 µg / kg kroppsmasse / dag); det er en uoverensstemmelse som tiltrakk seg oppmerksomheten til teamet P r Grandjean (i) - leder for en forskningsenhet ved Syddansk Universitet og assisterende professor ved Harvard School of Public Health (i) .
Ved hjelp av en svensk lov om fri tilgang til informasjon, team av P r Grandjean klart å skaffe rådata, normalt ikke tilgjengelig for publikum, studier analyserer den nevrologiske toksisitet av chlorpyrifos. I en artikkel publisert i2018i tidsskriftet Environmental Health , analyserte teamet hans dataene og kom til forskjellige konklusjoner. Forfatterne forklarer disse forskjellene med en rekke feil som allerede var påpekt av EPA. Først av alt ville eksponeringsmåten til rottene ikke være optimal. Faktisk er toppen av hjernevekst for denne arten postnatal, noe som ikke er tilfelle hos mennesker . Forfatterne burde derfor ha fortsatt å utsette rottene for klorpyrifos i løpet av den postnatale perioden med størst sårbarhet. Deretter senkes terskelen for statistisk signifikans til 2%. Denne terskelen er vanligvis satt til 5% i biologiske studier, så å senke den øker risikoen for en falsk negativ , med andre ord for å maskere en forskjell. Til slutt krever denne typen toksikologiske studier en positiv kontroll som gjør det mulig å demonstrere eksperimentatorens evne til å identifisere en forbindelse som er giftig for nevroutvikling. I dette tilfellet, forfatterne av den opprinnelige studien ikke klarte å oppdage kjente nevropsykologiske effekter av bly eksponering .
Denne studien antyder derfor at beslutningene som ble tatt av tilsynsmyndighetene, ble tatt på grunnlag av partiske resultater i mange henseender, og at de skulle føre til en ny undersøkelse av metodene for evaluering av produkter som er potensielt farlige for menneskers helse og spesielt fosteret.
Med tanke på fornyelsen av godkjenningen av klorpyrifos av EU i 2020, ba sistnevnte evaluere EFSAs effekter på menneskers helse. Sistnevnte indikerte at dette stoffet ikke oppfyller kriteriene som kreves for fornyelse av det, og at ingen eksponeringsnivå kan anses som trygt.
Klorpyrifos er molekylet som brukes til å prøve å kontrollere ørkenhoppens invasjoner. Foreløpig er det ikke noe validert praktisk alternativ for å kjempe mot denne plagen. Sprøytingen skjer på en målrettet måte med fly for å ødelegge små konsentrasjoner av gresshopper i veldefinerte områder. Gresshoppene deres larver bør imidlertid ikke spises av mennesker fordi de er forurenset. (Tradisjonelt spises disse insektene ... det var stiften til Johannes døperen i ørkenen!)
Når det gjelder reguleringen av plantevernmidler :
De fysisk-kjemiske egenskapene, hvis størrelsesorden er angitt nedenfor, påvirker risikoen for overføring av dette aktive stoffet til vann og risikoen for vannforurensning :
Når det gjelder økotoksikologi , observeres dødelige konsentrasjoner 50 ( LC50 ), hvis størrelsesorden er angitt nedenfor:
I løpet av en målekampanje i et skogbruksområde ( Maine-et-Loire ) ble det demonstrert at kaptan og klorpyryfosetyl representerer 83% av den totale konsentrasjonen av plantevernmidler oppdaget i luften, konsentrasjoner opptil 30 ng · m 3 .
Av synergier er giftige mulig med andre forurensende stoffer i jord eller sedimenter , som med kvikksølv .
Subletale effekter er nylig (2020) blitt demonstrert (ved miljønivåer som tilsvarer nivåer 20 ganger lavere enn LC50-96h) i tadpolen til Boana pulchella (endringer i svømming, unormal esterase og antioksidantaktiviteter, som viser oksidativt stress ).
En annen undersøkelse (2019), testing av virkningen av flere toksiske (inkludert klorpyrifos) på embryoet av vaktel viste at en dose på 41,1 mg / g er " betydelig økt utviklingsavvik og redusert embryonale og vesikulær masse ” i denne fugl.
Klorpyrifos-etyl er en nevrotoksisk , hemmer av acetylkolinesterase (AChE). Acetylkolinesterase er et enzym som fungerer ved kolinerge synapser ved å omdanne acetylkolin til acetat og kolin . Inhibering av dette enzymet fører til en økning i konsentrasjonen og virkningsvarigheten til denne nevrotransmitteren som er involvert, spesielt i muskelsammentrekning på nivået av det nevromuskulære krysset . Når det gjelder toksisitet for mennesker , er akseptabelt daglig inntak ( ADI ) i størrelsesorden: 0,001 mg · kg -1 · d -1 (EFSA 2014).
Forgiftning med en høy dose organofosforforbindelser (OP), som klorpyryfosetyl, fører til en alvorlig kolinerg krise og type II respirasjonssvikt som forårsaker død i 15 til 30% av tilfellene.
Den utvikling er en periode i løpet av hvilken legemet er særlig utsatt for miljøpåvirkninger som utgjøres spesielt av industrikjemikalier. Den placenta blokkerer ikke mange giftige forbindelser, og det blod-hjerne-barrieren gir bare delvis beskyttelse mot inntrengning av kjemikalier inn i det sentrale nervesystemet . Visse enzymer som deltar i avgiftning av OPs er svakt uttrykt eller ikke veldig aktive under utvikling.
Opprinnelige bekymringer om en nevrotoksisk effekt av OP- insektmidler oppsto fra studier på gnagere. Disse indikerer at prenatal eksponering for klorpyrifos er assosiert med nevroutviklingsforstyrrelser; disse effektene blir observert selv ved doser godt under det nivået som er nødvendig for den toksiske inhiberingen av AChE i hjernen. Mer nylig bekrefter studier denne frykten og indikerer at ikke-kolinerge mekanismer - som involverer serotonin - også kan ha en rolle i toksisiteten til klorpyrifos. Utviklingen av nevrale celler, nevrotransmitteranlegg og synapser er endret, noe som fører til voksne til funksjonsmessige mangler ved læring, memorisering og humørsykdommer .
Redusert intelligenskvotient og mental retardasjonFlere epidemiologiske studier har bekreftet disse første bekymringene. I2006, en kohortestudie utført på en urbane befolkning (i New York ) av barn i alderen tre år og publisert i tidsskriftet Pediatrics (en) fremhever en risiko for mental retardasjon - målt på Bayley-skalaen for barndomsutvikling (BSID-II) ( in) - signifikant økt for de mer utsatte barna for dette stoffet. Resten av denne studien - utført i2011på samme kohort og publisert i tidsskriftet Environmental Health Perspectives - indikerer at prenatal eksponering for klorpyrifos, vurdert i ledningsblod, induserer en reduksjon på 1,4% i intelligenskvotient (IQ) og 2,8% i arbeidsminnet i en alder av sju når som helst eksponeringsnivået øker fra 4,61 pg / g (dvs. et forhold på 5 til 1 billion). Resultatene av denne studien er bekreftet av to uavhengige studier, en utført på en befolkning av landbruksarbeidere bosatt i California og den andre på innbyggere i New York. Den første viser et tap på 7 IQ-poeng og arbeidsminne for barn som er mest utsatt for denne typen stoffer (OP); den andre en svekkelse av mental utvikling (målt med BSID-II).
Samme år indikerer en analyse av 24 originale vitenskapelige studier at kronisk eksponering, via yrkesaktivitet, for OP-plantevernmidler, er assosiert med nevro-atferdslidelser. Disse lidelsene manifesterer seg i form av underskudd i oppmerksomhet, hukommelse og oppfatning. Forfatterne indikerer at atferdsmessige manifestasjoner ikke bare kunne knyttes til AChE-hemming, men også til oksidativt stress , inflammatoriske fenomener eller nevropatier .
Resultatene av en vitenskapelig studie publisert i april 2012 i Proceedings of the National Academy of Sciences , et amerikansk vitenskapelig tidsskrift som publiserer prosedyrene til American Academy of Sciences , viser betydelige abnormiteter forårsaket av klorpyrifosetyl på kroppen. Hjernens utvikling av barn hvis mødre ble utsatt under graviditet i urbane omgivelser (hager, parker, golfbaner). I denne studien målte forfatterne overflatearealet til hjernebarken ved bruk av MR hos barn i alderen 6 til 12 år mer eller mindre utsatt for klorpyrifos i løpet av sin prenatal periode. De sterkeste eksponeringer er forbundet med betydelige deformasjoner av den cerebrale overflate potensielt reflekterer et fenomen av glial arrdannelse ved nivået for den hvite substans . Forfatterne bemerker i andre regioner en tynning av den kortikale overflaten ( grå materie ) som kan tilsvare en reduksjon i antall nevroner. Disse endringene påvirker hjerneregionene som er involvert i forskjellige kognitive funksjoner som oppmerksomhet, språk, følelser forfatterne demonstrerer en omvendt sammenheng mellom eksponeringsnivået, kortikale deformiteter og målte IQ-score ( WISC-IV ).
En studie publisert i Journal of Clinical Endocrinology and Metabolism anslår i 2015 at et barn født i Europa i 2010 mister 2,5 IQ-poeng på grunn av organofosfat- plantevernmidler som klorpyriphos; det kan koste opptil 146 milliarder euro. Vitenskapelig litteratur indikerer at tapet av et IQ-punkt resulterer i en 2% reduksjon i økonomisk produktivitet i løpet av livet.
AutismespekterforstyrrelserDe siste årene har det vært en kraftig og jevn økning i tilfeller av autisme (r). I 2012 i USA , i en alder av åtte, ble en av 88 barn rammet, med en fire til fem ganger høyere risiko for gutter. Av disse tilfellene kunne bare en tredjedel forklares med en forbedring av diagnostiske metoder; mye av risikoen vil ha et miljømessig og ikke bare genetisk opprinnelse. Forskere har begynt å mistenke og demonstrere en sammenheng mellom svangerskapseksponering for plantevernmidler og utbruddet av autismespekterforstyrrelser (ASD) eller mer generelt gjennomgripende utviklingsforstyrrelser .
Det kolinerge systemet har en viktig rolle i utviklingen av nervesystemet og i dets funksjon hos voksne; endringer i dette systemet har blitt observert i autisme (r). OPs, og i dette tilfellet klorpyrifos, forstyrrer dette systemet, har noen forfattere antatt en innflytelse av dette plantevernmidlet i utseendet til ASD. Dette virker desto mer sannsynlig ettersom klorpyrifos virker i ekstremt lave konsentrasjoner på aksonal vekst og utvikling av sensoriske nevroner med permanente nevro-atferdsmessige konsekvenser i forskjellige dyremodeller. Til slutt, når konsentrasjoner som er for lave til å påvirke acetylkolinesterase, brukes, er det fortsatt en reduksjon i antall reseptorer for serotonin og acetylkolin, endrede konsentrasjoner og og oksidativt stress , en hel neurotoksisk effekt også assosiert med ASD.
I 2014, en epidemiologisk studie case-control utført i California av teamet Irva Hertz-Picciotto (i) avslørte en potensiell sammenheng mellom svangerskaps eksponering for OP og fremveksten av ASD. Forfatterne brukte en database som grupperte bruken av plantevernmidler etter geografisk beliggenhet for å bestemme stoffene som kvinnene hadde blitt utsatt for under graviditeten. Forfatterne demonstrerte således at kvinner som bodde innenfor 1,5 km fra et jordbruksspredningsområde av PO under graviditeten, hadde en 60% økt risiko for å få et barn til å utvikle ASD; når det gjaldt klorpyrifos i løpet av andre graviditetssemester, ble risikoen ganget med 3,3. Mer nylig, i 2019, ble lenker til autisme laget av en studie publisert i British Medical Journal .
Nettstedet til Landbruksdepartementet har en komplett liste over produkter som inneholder klorpyrifos.
For eksempel inneholder Pyrinex ME fra Makhteshim Aga klorpyriphos-etyl. I 2017 ble produsenten tvunget til å trekke dette produktet ut av markedet, gitt risikoen for menneskers helse.